Davies denklemi

Davies ' denklemi ampirik bir uzantısıdır Hückel Denklem - Debye hesaplamak için kullanılabilir aktivite katsayısı , nispeten yüksek bir konsantrasyonu, elektrolit çözeltisinin.

1938'de yayınlanan denklem, deneysel verilere uyacak şekilde geliştirildi. Denklemin son şekli aktivitesinin katsayısını da iyonları yüklere, ayırdığını bir elektrolit z 1 ve Z 2 bir fonksiyona göre iyonik kuvvet , I . ${\ displaystyle f _ {\ pm}}$

{\ displaystyle - \ log f _ {\ pm} = 0,5z_ {1} z_ {2} \ sol ({\ frac {\ sqrt {I}} {1 + 1,5 {\ sqrt {I}}}} - 0,30 I \ right)}

İkinci terim olan 0.30 I , iyonik kuvvetle sıfıra doğru eğilim gösterir, denklem düşük konsantrasyonda Debye - Hückel denklemine indirgenir. Bununla birlikte, konsantrasyon arttıkça ikinci terim de önemli hale gelir, bu nedenle Davies denklemi Debye - Hückel denklemlerinin kullanımına izin vermeyecek kadar konsantre çözeltiler için kullanılabilir. 1-1 elektrolit için, bu denklemle ölçülen ve hesaplanan değerler arasındaki fark 0.1 M çözeltilerin değerinin yaklaşık% 2'si kadardır.Yüksek yüklerde iyonları ayrıştıran elektrolitler için hesaplamalar daha az hassas hale gelir. İyonlar arasında ilişki olması durumunda, Mg2 + SO 4 2− gibi iyon çiftlerinin oluşumu ile daha büyük farklılıklar ortaya çıkacaktır .

Davies'in 298 K ve I <0.1 M'deki su kanunu

{\ displaystyle \ log (\ gamma _ {i}) = - 0.509z_ {i} ^ {2} \ left ({\ frac {\ sqrt {I}} {1 + 0.329 * 10 ^ {8} a_ {i } {\ sqrt {I}}}} - 0,3I \ sağ) \, \!}

hidratlı iyonların ortalama etkin çapı nerede ve iyonik kuvvet (I <0,1 M) $Sahip olmak}$

Ayrıca görün

Notlar ve referanslar

(fr) Bu makale kısmen veya tamamen alınmış olan İngiliz Vikipedi başlıklı makalesinde " Davies denklemi " ( yazarların listesini görmek ) .

CW Davies , Ion Association , Londra, Butterworths,1962, s. 37-53