4-Dimetilaminopiridin

H301, H310, H315, H319, H335, P280, P301 + P310 + P330, P302 + P352 + P310, P304 + P340 + P312, P305 + P351 + P338, P337 + P313, H301 : Yutulması halinde toksiktir
H310 : Cilt ile teması halinde ölümcül
H315 : Cilt tahrişine yol
açar H319 : Ciddi göz tahrişine yol
açar H335 : Solunum sistemini tahriş edebilir
P280 : Koruyucu eldiven/koruyucu giysi/ekipman göz/yüz koruyucu kullanın.
P301 + P310 + P330 : Yutulması halinde: hemen bir ZEHİR MERKEZİ veya doktoru / doktoru arayın. Ağzı çalkalayın.
P302 + P352 + P310 : Cilt ile teması halinde bol su ile yıkayınız. Hemen bir ZEHİR MERKEZİ / doktor çağırın.
P304 + P340 + P312 : Solunması halinde: kişiyi temiz havaya çıkarın ve nefes alması için rahat bir pozisyonda tutun. Kendinizi iyi hissetmiyorsanız bir ZEHİR MERKEZİ / doktoru arayın.
P305 + P351 + P338 : Gözle teması halinde : Su ile birkaç dakika dikkatlice yıkayın. Kurban bunları takıyorsa ve kolayca çıkarılabilirlerse kontakt lensleri çıkarın. Durulamaya devam edin.
P337 + P313 : Göz tahrişi devam ederse: Tıbbi yardım alın .

NFPA 704

1 3 0

Direktif 67/548 / AET

VS Semboller :
T : Toksik
C : Aşındırıcı

R İbareler :
R24 : Cilt ile temasında toksiktir.
R25 : Yutulması halinde toksiktir.
R27 : Cilt ile temasında çok toksiktir.
R34 : Yanıklara neden olur.
R36 / 37/38 : Gözleri, solunum sistemini ve cildi tahriş eder.

S cümleleri :
S26 : Göz ile teması halinde bol su ile yıkayınız ve doktora başvurunuz.
S28 : Cilt ile temasında derhal ve bol miktarda… (üretici tarafından belirtilecek uygun ürünler) ile yıkayınız.
S45 : Kaza halinde veya kendinizi iyi hissetmiyorsanız hemen bir doktora başvurun (mümkünse etiketi gösterin).
S36 / 37/39 : Uygun koruyucu giysi, eldiven ve göz/yüz koruyucu kullanın.

R cümleleri : 24, 25, 27, 34, 36/37/38,
S-ifadeleri : 26, 28, 36/37/39, 45,

Ulaşım

2811 ? '"` UNIQ - nowiki-0000001E-QINU` "'? 3 ? '"` UNIQ - nowiki-0000001F-QINU` "'?
2928

BM numarası :
2811 ? '" UNIQ - nowiki-0000001E-QINU` "'? 3 ? '"` UNIQ - nowiki-0000001F-QINU` "'?
2928 :
Sınıf:
6.1
Etiket: 6.1 : Zehirli maddeler

ekotoksikoloji

DL 50

470 mg · kg -1 (fare, oral )
56 mg · kg -1 (fare, iv )

Aksi belirtilmedikçe SI ve STP birimleri .

4-dimetilaminopiridin ya da DMAP bir türevi olan , piridin , bir ile işlev di metil amin olarak para pozisyonunda ve formül (CH 3 ) 2 Carolina 5 H 4 N, renksiz bir katı madde olan katalizör nükleofil bir şekilde tepkimelerin çok sayıda yararlı esterifikasyonlar ile anhidritler , reaksiyon Baylis-Hillman ait hidrosililasyonlarına ait tritylations , Steglich esterleştirme , sentez Staudinger (tr) ait β-laktam ve diğerleri. Benzer kiral DMAP, esas olarak alkollerin ikincil ve yardımcı Evans amidinin kinetik çözünürlüğü (in) deneylerinde kullanılır .

Hazırlık

4-Dimetilaminopiridin, piridin ile başlayan iki aşamalı bir protokolle sentezlenebilir. Bu, daha sonra dimetilamin ile reaksiyona giren bir katyon 4-piridilpiridinyumda oksitlenir :

nükleofili

Nükleofilisi ve piridin parçası çok açık bir şekilde daha da artabilir verici mezomerik etki dimetilamino grubu. Bu, DMAP'yi çok iyi bir nükleofil yapar ve çoğu zaman, çoğunlukla katalitik miktarda kullanılan bu özelliktir .

esterleşme katalizörü

Asetik anhidrit ile esterleştirme durumunda , şu anda kabul edilen mekanizma üç adımdan oluşmaktadır. İlk olarak, bir denge öncesi reaksiyonda DMAP (en iyi nükleofil) ve asetik anhidrit, bir çift kararsız iyon , bir asetat ve bir asetilpiridinyum oluşturur. İkinci aşamada, esterlenecek olan alkol , esteri oluşturmak için asetil grubuna saldırır . Bu adımda, asetat anyonu , asetil grubuyla kovalent bir bağ oluştururken alkol protonunu çeker . Asetilin DMAP ile bağı, katalizörü yeniden oluşturmak ve esteri oluşturmak için kesilir . DMAP ve asetil arasındaki ester bağının oluşumu ve bunun bölünmesi, bir tetrahedral ara ürün ortaya çıkmadan senkronizedir ve uyumludur . Oluşan asetik asit (asetat iyonu + proton) daha sonra DMAP'yi protonlar. Katalitik döngünün son adımında, bir yardımcı baz ( kurbanlık kokatalizör ), genellikle trietilamin , protonlanmış DMAP'yi deprotone ederek katalizörü yeniden oluşturur. Reaksiyon, kullanılan anhidritten bağımsız olarak bu nükleofilik reaksiyon yoluna göre ilerler, ancak mekanizma kullanılan alkolün pKa değeri ile değişir . Örneğin, bir fenol durumunda , reaksiyon baz katalizli bir reaksiyon yolu ile ilerler. Bu durumda DMAP, fenolü deprotone eden bir baz görevi görürken, oluşan fenolat anhidrit ile reaksiyona girer.

güvenlik

DMAP nispeten yüksek toksisiteye sahiptir ve cilt tarafından emilme kabiliyeti nedeniyle özellikle tehlikelidir. Aynı zamanda aşındırıcıdır.

Notlar ve referanslar

(fr) kısmen veya tamamen alınmış Bu makale edilir İngilizce Vikipedi başlıklı makalesinde " 4-Dimetilaminopiridin " ( yazarların listesini görmek ) .

4-Dimetilaminopiridin ChemIDPlus ile.
hesaplanan moleküler kütlesi " Elements 2007 Atom ağırlıkları " üzerine www.chem.qmul.ac.uk .
4- (dimetilamino) piridin içinde Sigma-Aldrich .
MSDS'ye , 4-dimetilaminopiridin .
(içinde) Donald J Berry, Charles V DiGiovanna Stephanie S Metrick Ramiah ve Murugan, " 4-dialkilaminopiridinlerle Kataliz " , arkivoc ,2001, s. 201–226 ( çevrimiçi okuyun )
(içinde) Höfle, G. Steglich, W., Vorbrüggen, H., " Yüksek Aktif Asilasyon Katalizörleri olarak 4-dialkilaminopiridinler " , Angew. Kimya Int. Ed. İngilizce , cilt. 17,1978, s. 569-583 ( DOI 10.1002 / anie.197805691 )
(in) Ryan P. Wurz, " Asimetrik Sentezde Kiral Katalizörler dialkilamin " , Chem. Rev. , cilt. 107, n o 12,2007, s. 5570–5595 ( PMID 18072804 , DOI 10.1021 / cr068370e , çevrimiçi okuyun )
Shinkichi Shimizu, Nanao Watanabe, Toshiaki Kataoka, Takayuki Shoji, Nobuyuki Abe, Sinji Morishita, Hisao Ichimura, Pyridine and Pyridine Derivatives in "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", Wiley-VCH, Weinheim : 10.7.100 DOI . .
(in) S. Xu, I. Held, B. Kempf H. Mayr, W. Steglich, H. Zipse, " Alkollerin DMAP-Katalizli Asetilasyonu - Bir Mekanistik Çalışma (DMAP = 4- (dimetilamino) piridin) ) ” , Kimya Avro. J. , cilt. 11, n o 16,2005, s. 4751–4757 ( PMID 15924289 , DOI 10.1002 / chem.200500398 )