Radialen

[N] radialenes olan alisiklik hidrokarbonlar , n içeren ekzosiklik çift bağa olarak çapraz konjugasyon . Çift bağlar genellikle alken gruplarıdır , ancak karbonil gruplu (C = O) bileşikler de radialen olarak adlandırılır. Bu sınıftaki bazı bileşikler için, ikame edilmemiş ana radyalenler zordur, ancak birçok ikame edilmiş türev bilinmektedir ve stabildir. [N] radialenes genel formüle Cı sahip 2n H 2n ve sistematik ismi n-metilen-n-ane.
CAS numarası [n] radyalen
[n] radyalen Formül Soyadı DURUM
3 C6H6 trismetilen siklopropan 3227-90-5
4 C8H8 tetrametilen siklobütan 3227-91-6
5 C10H10 pentametilen siklopentan 3227-92-7
6 C12H12 heksametilen sikloheksan 3227-93-8
7 C14H14 heptametilen sikloheptan 3332-43-2
8 C16H16 oktametilen siklooktan 13538-68-6
9 C18H18 nonametilen siklononan 13538-69-7
10 C20H20 dekametilen siklodekan 13538-70-0
11 C22H22 undekametilen sikloundekan 13538-71-1
12 C24H24 dodekametilen siklododekan 55757-01-2
13 C26H26 tridekametilen siklotridekan 55840-03-4
14 C28H28 tetradekametilen siklotetradekan 55757-02-3
15 C30H30 pentadekametilen siklopentadekan 55840-04-5
16 C32H32 heksadekametilen sikloheksadekan 55840-05-6
17 C34H34 heptadekametilen sikloheptadekan 55757-03-4
18 C36H36 oktadekametilen siklooktadekan 55757-04-5
19 C38H38 nonadekametilen siklononadekan 55757-05-6
20 C40H40 eikosametilen sikloeikosan 55757-06-7
21 C42H42 heneikosametilen sikloheneikosan
22 C44H44 dokosametilen siklodokozan
23 C46H46 trikosametilen siklotrikozan
24 C48H48 tetrakosametilen siklotetrakozan
25 C50H50 pentacosamethylene cyclopentacosane
26 C52H52 hekzakosametilen sikloheksakosan
27 C54H54 heptacosamethylene cycloheptacosane
28 C56H56 oktacosamethylene cyclooctacosane
29 C58H58 nonacosamethylene cyclononacosane
30 C60H60 Tricontamethylene cyclotriacontane 55757-07-8
31 C62H62 Unricontamethylene cyclountriacontane
32 C64H64 dotriacontamethylene cyclodotriacontane
33 C66H66 tririya kontametilen siklotritikontan
34 C68H68 tetratriacontamethylene cyclotetratriacontane
35 C70H70 pentatriacontamethylene cyclopentatriacontane
36 C72H72 hekzatriacontamethylene cyclohexatriacontane
37 C74H74 heptatriacontamethylene cycloheptatriacontane
38 C76H76 octatriacontamethylene cyclooctatriacontane
39 C78H78 nonatriacontamethylene cyclononatriacontane
40 C80H80 tetrakontametilen siklotetrakontan 55757-08-9
... ... ... ...
50 C100H100 pentacontamethylene cyclopentacontane 55840-06-7
 

Radialene ilişkili dendralene siklik olmayan olan, ve aynı zamanda bu tür bileşikler butadien ya da benzen olan annulenes bu bileşikler, aynı zamanda, çevrim oluşan atomu arasında karbon sp 2 . Her [n] radialene da izomer arasında karşılık gelen [n] ' Prizman .

Radialenler, alışılmadık özellikleri ve reaktiviteleri nedeniyle organik kimyada incelenir , ancak laboratuvarlar dışında uygulamaları yoktur. Bildirilen tek kullanım, yeni bir organik iletken ve ferromanyetik bileşik için deneysel bir "harç" kullanımıdır . Heksaetiliden sikloheksan veya heksametil [6] radialen, 1961'de sentezlenen ilk radialen türeviydi .

Konformasyon

[3] ve [4] radialene sahip düz bir yapıya sahip şüphelenilen atomu arasında karbon aynı düzlemde. Bu, heksametil [3] radialen ve siklobütan tetraon tetrakis ( hidrazon ) ile doğrulanır . Dekametil [5] radyalen, C2 simetrisi ile açık bir zarf geometrisine sahipken, koltuk konformasyonu [6] radyalen için hesaplanır ve deneysel olarak heksametil [6] radyalen üzerinde bulunur.

Pi elektronlarının spesifik dağılımı nedeniyle ,

perilen veya trifenilen gibi hidrokarbonlar, radyalen olarak kabul edilmez. Bir çalışma, üç tiyofen biriminden oluşan bir [6] radyaleni tanımlar  : [6] düzlemsel radyalen

Bu bileşik D3h simetrisi ( X-ışını kırınımı ) olan ancak aromatik olmayan bir düzlem olarak rapor edilir , karbon-karbon bağlarının uzunluğu alışılmadık derecede uzun ( benzen için 140 µm'ye karşı 145 µm ) ve aromatik halka akımının  değeri ( ) hesaplanır. sıfıra yakın.

Sentez ve özellikler

[3], [4], [5] ve [6] radialenler ,

havadaki oksijen ile temas ettiklerinde polimerize olurlar .

İkame edilmemiş radialene [4] hazırlandı kaldırmak için reaksiyonun , trans, cis-tetra (bromometil) cis siklobutan ile sodyum metanolat (CH 3 ONa) içerisinde etanol .

[4] radialen sentezi

Hidrojenasyon ile platin üzerinde aktifleştirilmiş karbon cis, cis, başlangıç bileşiği ([4] radialene) için önerilen yapı ile tutarlıdır sis-tetrametil siklobutan verir. Açık havada ve oda sıcaklığında bırakılan bu [4] radyalen, dioksijen ile reaksiyona girer ve polimerleşir.

Notlar ve referanslar

  1. [n] Radialenes'deki Aşırı Kalabalıklığın Bis [4] radialenes , Menahem Kaftory, Mark Botoshansky, Shunji Hyoda, Toshihiro Watanabe ve Fumio Toda Sentezi Üzerindeki Etkisi ; J. Org. Chem., 1999, 64 (7), s. 2287 - 2292. DOI : 10.1021 / jo9818
  2. Düzlemsel [6] Radyalenler: Benzotriselenofen ve Benzotritiofenin Yapısı, Sentezi ve Aromatikliği , Asit Patra, Yair H. Wijsboom, Linda JW Shimon ve Michael Bendikov; Angew. Chem. Int. Ed., 2007, 46, s. 8814 –8818. DOI : 10.1002 / anie.200703123
  3. (de) Zur Kenntnis der Hexaalkylbenzole. 3. Mitteilung. Über einen neuen Kohlenwasserstoff C18H24 (Hexaäthylidencyclohexan) , H. Hopff, AK Wick; Helvetica Chimica Açta, 1961, Cilt 44, Sayı 2, sayfa 380-386.
  4. Birleştirme reaksiyonu için reaktif (en) bis (1,5-siklooktadien) nikel (0) (Ni (cod) 2'dir . [8] radialenden türetilen eşit miktarda tetramer oluşur.
  5. Maleik ve Fumarik Asit Türevlerinin Fotodimerlerinin Kimyası. IV.1 Tetrametilensiklobütan , Gary W. Griffin ve Laurence I. Peterson, J. Am. Chem. Soc. ; 1962; 84 (17) s. 3398 - 3400. DOI : 10.1021 / ja00876a033