Radialen
[N] radialenes olan
alisiklik hidrokarbonlar , n içeren ekzosiklik
çift bağa olarak
çapraz konjugasyon . Çift bağlar genellikle
alken gruplarıdır , ancak
karbonil gruplu (C = O) bileşikler de radialen olarak adlandırılır. Bu sınıftaki bazı bileşikler için, ikame edilmemiş ana radyalenler zordur, ancak birçok ikame edilmiş türev bilinmektedir ve stabildir. [N] radialenes genel formüle Cı sahip 2n H 2n ve sistematik ismi n-metilen-n-ane.
CAS numarası [n] radyalen
[n] radyalen |
Formül |
Soyadı |
DURUM
|
---|
3 |
C6H6 |
trismetilen siklopropan |
3227-90-5
|
4 |
C8H8 |
tetrametilen siklobütan |
3227-91-6
|
5 |
C10H10 |
pentametilen siklopentan |
3227-92-7
|
6 |
C12H12 |
heksametilen sikloheksan |
3227-93-8
|
7 |
C14H14 |
heptametilen sikloheptan |
3332-43-2
|
8 |
C16H16 |
oktametilen siklooktan |
13538-68-6
|
9 |
C18H18 |
nonametilen siklononan |
13538-69-7
|
10 |
C20H20 |
dekametilen siklodekan |
13538-70-0
|
11 |
C22H22 |
undekametilen sikloundekan |
13538-71-1
|
12 |
C24H24 |
dodekametilen siklododekan |
55757-01-2
|
13 |
C26H26 |
tridekametilen siklotridekan |
55840-03-4
|
14 |
C28H28 |
tetradekametilen siklotetradekan |
55757-02-3
|
15 |
C30H30 |
pentadekametilen siklopentadekan |
55840-04-5
|
16 |
C32H32 |
heksadekametilen sikloheksadekan |
55840-05-6
|
17 |
C34H34 |
heptadekametilen sikloheptadekan |
55757-03-4
|
18 |
C36H36 |
oktadekametilen siklooktadekan |
55757-04-5
|
19 |
C38H38 |
nonadekametilen siklononadekan |
55757-05-6
|
20 |
C40H40 |
eikosametilen sikloeikosan |
55757-06-7
|
21 |
C42H42 |
heneikosametilen sikloheneikosan |
|
22 |
C44H44 |
dokosametilen siklodokozan |
|
23 |
C46H46 |
trikosametilen siklotrikozan |
|
24 |
C48H48 |
tetrakosametilen siklotetrakozan |
|
25 |
C50H50 |
pentacosamethylene cyclopentacosane |
|
26 |
C52H52 |
hekzakosametilen sikloheksakosan |
|
27 |
C54H54 |
heptacosamethylene cycloheptacosane |
|
28 |
C56H56 |
oktacosamethylene cyclooctacosane |
|
29 |
C58H58 |
nonacosamethylene cyclononacosane |
|
30 |
C60H60 |
Tricontamethylene cyclotriacontane |
55757-07-8
|
31 |
C62H62 |
Unricontamethylene cyclountriacontane |
|
32 |
C64H64 |
dotriacontamethylene cyclodotriacontane |
|
33 |
C66H66 |
tririya kontametilen siklotritikontan |
|
34 |
C68H68 |
tetratriacontamethylene cyclotetratriacontane |
|
35 |
C70H70 |
pentatriacontamethylene cyclopentatriacontane |
|
36 |
C72H72 |
hekzatriacontamethylene cyclohexatriacontane |
|
37 |
C74H74 |
heptatriacontamethylene cycloheptatriacontane |
|
38 |
C76H76 |
octatriacontamethylene cyclooctatriacontane |
|
39 |
C78H78 |
nonatriacontamethylene cyclononatriacontane |
|
40 |
C80H80 |
tetrakontametilen siklotetrakontan |
55757-08-9
|
... |
... |
... |
...
|
50 |
C100H100 |
pentacontamethylene cyclopentacontane |
55840-06-7
|
|
Radialene ilişkili dendralene siklik olmayan olan, ve aynı zamanda bu tür bileşikler butadien ya da benzen olan annulenes bu bileşikler, aynı zamanda, çevrim oluşan atomu arasında karbon sp 2 . Her [n] radialene da izomer arasında karşılık gelen [n] ' Prizman .
Radialenler, alışılmadık özellikleri ve reaktiviteleri nedeniyle organik kimyada incelenir , ancak laboratuvarlar dışında uygulamaları yoktur. Bildirilen tek kullanım, yeni bir organik iletken ve ferromanyetik bileşik için deneysel bir "harç" kullanımıdır . Heksaetiliden sikloheksan veya heksametil [6] radialen, 1961'de sentezlenen ilk radialen türeviydi .
Konformasyon
[3] ve [4] radialene sahip düz bir yapıya sahip şüphelenilen atomu arasında karbon aynı düzlemde. Bu, heksametil [3] radialen ve siklobütan tetraon tetrakis ( hidrazon ) ile doğrulanır . Dekametil [5] radyalen, C2 simetrisi ile açık bir zarf geometrisine sahipken, koltuk konformasyonu [6] radyalen için hesaplanır ve deneysel olarak heksametil [6] radyalen üzerinde bulunur.
Pi elektronlarının spesifik dağılımı nedeniyle ,
perilen veya
trifenilen gibi hidrokarbonlar, radyalen olarak kabul edilmez. Bir çalışma, üç
tiyofen biriminden oluşan bir [6] radyaleni tanımlar :
Bu bileşik D3h simetrisi ( X-ışını kırınımı ) olan ancak aromatik olmayan bir düzlem olarak rapor edilir , karbon-karbon bağlarının uzunluğu alışılmadık derecede uzun ( benzen için 140 µm'ye karşı 145 µm ) ve aromatik halka akımının değeri ( ) hesaplanır. sıfıra yakın.
Sentez ve özellikler
[3], [4], [5] ve [6] radialenler ,
havadaki oksijen ile temas ettiklerinde
polimerize olurlar .
İkame edilmemiş radialene [4] hazırlandı kaldırmak için reaksiyonun , trans, cis-tetra (bromometil) cis siklobutan ile sodyum metanolat (CH 3 ONa) içerisinde etanol .
Hidrojenasyon ile platin üzerinde aktifleştirilmiş karbon cis, cis, başlangıç bileşiği ([4] radialene) için önerilen yapı ile tutarlıdır sis-tetrametil siklobutan verir. Açık havada ve oda sıcaklığında bırakılan bu [4] radyalen, dioksijen ile reaksiyona girer ve polimerleşir.
Notlar ve referanslar
-
[n] Radialenes'deki Aşırı Kalabalıklığın Bis [4] radialenes , Menahem Kaftory, Mark Botoshansky, Shunji Hyoda, Toshihiro Watanabe ve Fumio Toda Sentezi Üzerindeki Etkisi ; J. Org. Chem., 1999, 64 (7), s. 2287 - 2292. DOI : 10.1021 / jo9818
-
Düzlemsel [6] Radyalenler: Benzotriselenofen ve Benzotritiofenin Yapısı, Sentezi ve Aromatikliği , Asit Patra, Yair H. Wijsboom, Linda JW Shimon ve Michael Bendikov; Angew. Chem. Int. Ed., 2007, 46, s. 8814 –8818. DOI : 10.1002 / anie.200703123
-
(de) Zur Kenntnis der Hexaalkylbenzole. 3. Mitteilung. Über einen neuen Kohlenwasserstoff C18H24 (Hexaäthylidencyclohexan) , H. Hopff, AK Wick; Helvetica Chimica Açta, 1961, Cilt 44, Sayı 2, sayfa 380-386.
-
Birleştirme reaksiyonu için reaktif (en) bis (1,5-siklooktadien) nikel (0) (Ni (cod) 2'dir . [8] radialenden türetilen eşit miktarda tetramer oluşur.
-
Maleik ve Fumarik Asit Türevlerinin Fotodimerlerinin Kimyası. IV.1 Tetrametilensiklobütan , Gary W. Griffin ve Laurence I. Peterson, J. Am. Chem. Soc. ; 1962; 84 (17) s. 3398 - 3400. DOI : 10.1021 / ja00876a033