Van 't Hoff ilişkisi
Hoff ilişki van 't bir olduğu termodinamik denklem varyasyonunu bağlantı denge sabiti bir kimyasal reaksiyon bir fonksiyonu olarak sıcaklığı : bu reaksiyon sırasında ortaya çıkan enerjinin için entalpisi olarak izobar durumlarda ve iç enerji olarak izokorik durumlarda . Adını Hollandalı kimyager ve fizikçi Jacobus Henricus van 't Hoff'tan alıyor .
İzobarik ilişki
Van 't Hoff izobar adı aşağıdaki formüle verilmiştir :
Van 't Hoff isobar: dlnKdT=ΔrH∘RT2{\ displaystyle {\ mathrm {d} \ ln K \ over \ mathrm {d} T} = {\ Delta _ {\ mathrm {r}} H ^ {\ circ} \ over RT ^ {2}}}
|
şu şekilde de bulunur:
dlnKd1T=-ΔrH∘R{\ displaystyle {\ mathrm {d} \ ln K \ over \ mathrm {d} {1 \ over T}} = - {\ Delta _ {\ mathrm {r}} H ^ {\ circ} \ over R}}
ile:
Bu ilişki, sabit sıcaklık ve basınçtaki reaksiyonları incelemek için kullanılır .
T{\ displaystyle T}
P{\ displaystyle P}![P](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b4dc73bf40314945ff376bd363916a738548d40a)
Gösteri:
Reaksiyonun standart serbest entalpi denge sabiti ile ilgilidir denklem ile:
ΔrG∘{\ displaystyle \ Delta _ {\ mathrm {r}} G ^ {\ circ}}
K{\ displaystyle K}![K](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/2b76fce82a62ed5461908f0dc8f037de4e3686b0)
ΔrG∘=-RTlnK{\ displaystyle \ Delta _ {\ mathrm {r}} G ^ {\ circ} = - RT \, \ ln K}![{\ displaystyle \ Delta _ {\ mathrm {r}} G ^ {\ circ} = - RT \, \ ln K}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/48e9c38285263f24e501309e51651ac7ac9470b1)
Bu ilişkiyi Gibbs-Helmholtz ilişkisine enjekte ederek :
(∂GT∂T)P=-HT2{\ displaystyle \ sol ({\ kısmi {G \ T} \ üzerinden \ kısmi T} \ sağ) _ {P} = - {H \ T ^ üzerinde ^ {2}}}![{\ displaystyle \ sol ({\ kısmi {G \ T} \ üzerinden \ kısmi T} \ sağ) _ {P} = - {H \ T ^ üzerinde ^ {2}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/4a928358fa35f4811fa4302d381a0ca528a0f4ba)
elde ederiz :
(∂∂TΔrG∘T)P=-R(∂lnK∂T)P=-ΔrH∘T2{\ displaystyle \ sol ({\ kısmi \ \ kısmi T} {\ Delta _ {\ mathrm {r}} G ^ {\ circ} \ T} \ sağdan) _ {P} = - R \ sol ({ \ kısmi \ ln K \ over \ kısmi T} \ sağ) _ {P} = - {\ Delta _ {\ mathrm {r}} H ^ {\ circ} \ over T ^ {2}}}![{\ displaystyle \ sol ({\ kısmi \ \ kısmi T} {\ Delta _ {\ mathrm {r}} G ^ {\ circ} \ T} \ sağdan) _ {P} = - R \ sol ({ \ kısmi \ ln K \ over \ kısmi T} \ sağ) _ {P} = - {\ Delta _ {\ mathrm {r}} H ^ {\ circ} \ over T ^ {2}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/50598a35c43532dcce6a9072711d57f0fb651e1a)
Standart durumdaki özellikler yalnızca sıcaklığa bağlı olduğundan, "kısmi türev" gösterimi kaybolur çünkü yalnızca buna bağlıdır . Sonunda elimizde:
∂{\ displaystyle \ kısmi}
K{\ displaystyle K}
T{\ displaystyle T}![T](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/ec7200acd984a1d3a3d7dc455e262fbe54f7f6e0)
dlnKdT=ΔrH∘RT2{\ displaystyle {\ mathrm {d} \ ln K \ over \ mathrm {d} T} = {\ Delta _ {\ mathrm {r}} H ^ {\ circ} \ over RT ^ {2}}}![{\ displaystyle {\ mathrm {d} \ ln K \ over \ mathrm {d} T} = {\ Delta _ {\ mathrm {r}} H ^ {\ circ} \ over RT ^ {2}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/5a833ccb6c01b1cadafa8a3e16044d5a681bb852)
İzokorik ilişki
Van 't Hoff isochore adını aşağıdaki formüle veriyoruz :
Van 't Hoff tarafından yazılan Isochore: dlnKdT=ΔrU∘RT2{\ displaystyle {\ mathrm {d} \ ln K \ over \ mathrm {d} T} = {\ Delta _ {\ mathrm {r}} U ^ {\ circ} \ over RT ^ {2}}}
|
şu şekilde de bulunur:
dlnKd1T=-ΔrU∘R{\ displaystyle {\ mathrm {d} \ ln K \ over \ mathrm {d} {1 \ over T}} = - {\ Delta _ {\ mathrm {r}} U ^ {\ circ} \ over R}}
ile:
Bu ilişki, sabit sıcaklık ve hacimdeki reaksiyonları incelemek için kullanılır .
T{\ displaystyle T}
V{\ displaystyle V}![V](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/af0f6064540e84211d0ffe4dac72098adfa52845)
<img src="https://fr.wikipedia.org/wiki/Special:CentralAutoLogin/start?type=1x1" alt="" title="" width="1" height="1" style="border: none; position: absolute;">