Taktiklik

Olarak kimya , taktisite göre ikame gruplarının dağılımı düzenli derecesi ve form ana alifatik zincir içinde vinil , akrilik ve ilgili homopolimerleri . Aynı bileşik için taktiklik, polimerizasyon koşullarına bağlı olarak değişebilir . İçin kopolimerlerin , biz söz cotacticity .

Taktiksel takdir, bir dizi tekrar modelini kullanır . Daha uzun dizilerin konformasyonunu (uzamsal düzenleme) açıklamak için "diad", "triad", "tetrad", vb. Terimler kullanılır. Birçok stereokimyasal olasılık var .

Yapılandırma yapısı

Bir makromolekül aynı şekilde üç yönde büyür. Her bağlantı belirli konfigürasyonları alabilir. Üç tür polimer vardır  :

• ataktik  : asimetrik karbonlar içeren tekrar eden birimler , herhangi bir sırayla birbirini takip eder (R ikame edicilerinin rastgele dağılımı). Bir ataktik polimer kristalleşemez . Aslında, bir kristal kafes oluşturmak için , bir moleküler zincir, sürekli olarak bağlantıdan diğerine yeniden üretilen düzenli bir geometrik şekle sahip olmalıdır.

Örnek: geleneksel polimerizasyon işlemleriyle elde edilen bir oligomer olan ataktik polipropilen (PPa) . Zayıf termomekanik özelliklere sahiptir ve bu nedenle endüstriyel üretimi düşüktür;

• izotaktik  : sübstitüentlerin asimetrik karbonlar üzerindeki dağılımı ana zincir boyunca tekdüzedir . Polimer (ya da oligomer) yüksek simetrisine sahiptir.

Bilinen bir örnek, esas olarak "  Ziegler-Natta  " tipinin stereospesifik kataliziyle ( koordinatif polimerizasyon ) elde edilen izotaktik polipropilen örneğidir . Bu poliolefin ayrıca çok yüksek bir verimle metalosen bazlı bir katalizle hazırlanır . PPi, oldukça kristalleşebilir ve yoğun bir sarmal ağ ile sonuçlanır ;

• sindiyotaktik  : ikame ediciler, zincirin bir tarafına ve diğer tarafına dönüşümlü olarak dağıtılır. Bu tür bir dizi aynı zamanda önemli bir simetri sunar.

Örnekler: metalosen katalizörlerinden hazırlanan sindiyotaktik polipropilen ve polistiren .

Ayrıca, daha az yaygın olarak, bloklarla (anizotaktik) izotaktik diziler, bloklarla izotaktik-ataktik veya hatta hemi-izotaktik diziler de vardır.

Cam geçiş sıcaklığına etkisi

Aşağıdaki tablo, polimerlerin taktikselliğinin cam geçiş sıcaklıkları üzerindeki etkisini göstermektedir  :

Polimer	Sindiyotaktik	Ataktik	İzotaktik
Polipropilen	−4  ° C	−6  ° C	-18  ° C
Polistiren	105  ° C	100  ° C	87  ° C
Polimetil metakrilat	160  ° C	105  ° C	43  ° C

Genel olarak, sindiotaktik polimerler en yüksek cam geçiş sıcaklığına sahipken, izotaktik polimerler en düşük olana sahiptir.

Taktiklik ölçüm teknikleri

Polimerlerin taktikliği (veya kotaktisitesi) çalışması NMR spektroskopisi , ikincil iyonizasyon kütle spektrometresi , kızılötesi spektroskopi ve X-ışını difraktometrisi aracılığıyla yapılabilir .

Taktiklik genellikle izotaktisite indeksi kullanılarak yüzde olarak gösterilir. Polipropilen ve propilen kopolimerlere dayalı termoplastikler söz konusu olduğunda, bu indeksin belirlenmesi, bu plastiklerden kaynayan n-heptan ile ekstrakte edilebilecek malzemelerin yüzdesinin belirlenmesiyle gerçekleştirilebilir .

Notlar ve referanslar

1. Fransız Kimya Derneği , Polipropilen , 8 inci Edition'da: 2009.
2. DW van Krevelen ve Klaas sen Nijenhuis, Polimerlerin Özellikleri, 4 th Edition 2009
3. NF ISO 9113 Ekim 1987 Plastikler - Polipropilen (PP) ve propilen kopolimerlere dayalı termoplastikler - İzotaktisite indeksinin belirlenmesi

Ayrıca görün

İlgili Makaleler

• Yineleme deseni
• Stereokimya
• Yan zincir