Cinnabar Kategori II : sülfürler ve sülfosaltlar | |
![]() Dolomit üzerinde Cinnabar - Hunan , Çin. | |
Genel | |
---|---|
IUPAC adı | Cıva (II) sülfür |
CAS numarası | |
Strunz sınıfı |
2.CD.15a
2 SÜLFİDLER ve SÜLFOSALLAR (sülfürler, selenürler, tellürler; arsenidler, antimonitler, bizmutitler; sülfarsenitler, sülfantimonitler, sülfbizmutitler, vb.) |
Dana'nın sınıfı |
02.08.14.01
Sülfitler ve sülfosaltlar |
Kimyasal formül | Hg S [Polimorflar] |
Kimlik | |
Form kütlesi | 232,66 ± 0,03 amu Hg %86,22, S %13,78, |
Renk | karmin kırmızıdan tuğla kırmızısına |
Kristal sınıfı ve uzay grubu | yamuk |
kristal sistemi | üçgen |
Bravais ağı | altıgen aralık ( hP ) |
bölünme | { 10 1 0 }'da mükemmel |
Mohs ölçeği | 2.5 |
Astar | parlak kırmızı |
ışıltı | yarı metalik |
Optik özellikler | |
Kırılma indisi | ω = 2.905 ε = 3.256 |
çift kırılma | Δ = 0.351; pozitif çift eksenli |
şeffaflık | opak |
Kimyasal özellikler | |
Yoğunluk | 8.0 - 8.2 |
Aksi belirtilmedikçe SI ve STP birimleri . | |
Zinober bir türdür , mineral oluşan (II) 'sülfür cıva arasında formül laminasyonu. İlk tarif edilmiştir antik Yunan filozofu , Theophrastus'un (c-371, -288), onun içinde mineralojik çalışmaları Taşlar üstüne (Περὶ λίθων, Peri lithon ).
Zincifre (HJE-α) olan cevher içinde civa en yaygın ve istismar . Son bin yıl boyunca, tortularda bulunan zinober, saf bir damarda ekstraksiyondan sonra bir pigment olarak veya termal ayrışma yoluyla cıvanın çıkarılması için kullanılmıştır . Bazen cıva bile zinober yataklarının yüzeysel indirgeme bölgelerinden akar.
Parlak kırmızı ve kimyasal formülü cinnabar gibi bir karşı pigment madeni bir alkalin ortam tarafından tercih sentetik olarak üretilen, yapay,.
Cinnabar, duvar fresklerinde ve dini törenlerde pigment olarak kullanıldığı için Neolitik'ten beri biliniyordu . Yunanca κιννάβαρι ( kinnabari ) ve Latince cinnabaris terimi bu minerali ifade eder.
Yunan filozof ve botanikçi Theophrastus'un (c. -371, -288) içinde zencefil madenleri bahseder İspanya'da içinde Kolhi ve yakın bir Efes ( Taşlar Kitabı zinobar kumlu cevherden elde edilir).
Kadim kullanımı Çin'de, Shang hanedanlığında ( MÖ 1570 - 1045 ) , kaplumbağaların kabuklarındaki çatlakları ortaya çıkarmak ve yorumlamak için kehanetlerde ( skapulomancy ) yararlanılarak kanıtlanmıştır .
Antik Çağ'da, mineral α-HgS için Yunanca ve Latince terimler, Dioscorides ve Pliny ile anlam değiştirdi:
Rengi izleri arasında mineral de özet tanımlanması için kullanılabilir pigment . Bu, sert bir porselen tablet üzerinde sürtünme ile mineralin izini sürmeyi ve rengini gözlemlemeyi içerir. Birçok mineralin renksiz bir izi vardır, bazılarında ise karakteristik renk izleri vardır. İşte bir örnek: Pembe ila kırmızımsı kahverengi izler, cinnabar, cuprite ve hatta hematitin varlığını gösterebilir.
Cıva küçük miktarlarda ile tespit edilebilir spektrometresi ya da çökeltiler Hg₂Cl₂ ve laminasyonu yoluyla. Cıva bileşiklerinin sodalı bir tüp içinde ısıtılması durumunda , soğuk duvarlarda yoğunlaşan gri bir cıva aynasının oluştuğu düşünülmektedir .
Spektrometrik yöntemler, cinnabar'ın tanımlanmasına izin verir. Temassız (yarı) değerli taşları, pigmentleri, camları ve seramikleri analiz eden optik bir yöntem olan Raman spektroskopisinden bahsetmekte fayda var. Bu yöntem örnek toplama gerektirmez. Ve entegre lazer kaynakları sayesinde, en yeni nesil spektrometreler müzelerin kalbine taşınabilir. Nesnelerin tanımlanması yerinde yapılabilir . Ek olarak, bu moleküler tanımlama, aynı elementel bileşime sahip yakından ilişkili bileşikler arasında belirsizlik olmaksızın ayırt etmeyi mümkün kılar.
Kristal yapıyı tanımlamak için nükleer prob PIXE ( Parçacık Kaynaklı X-ışını Emisyonu ), altıgen ve kübik şekilleri ayırt etmeyi mümkün kılar.
HgS bir polimorfizm sergiler:
Siyah sülfürün ve cıvanın kırmızı sülfürün kimyasal özellikleri hemen hemen aynıdır, ancak siyah sülfür kırmızıdan daha fazla reaksiyona girer. Cinnabar, vermilyon veya metacinabar genellikle suda, organik çözücülerde ve seyreltik mineral asitlerde neredeyse çözünmez olarak kabul edilir.
kromatik değişiklikZincirin kızıl renginin (α-HgS) güneş ışınlarının etkisiyle gri-siyah olana kadar koyulaşması, antik çağlardan beri duvar resimlerinin korunmasında önemli bir sorun olmuştur ve hala bir kırılmayı temsil etmektedir. . Vitruvius , “Sıva kaplı apartmanlarda kullanıldığında zinober rengini değiştirmeden korur; ancak güneş ışınlarının ve ayın parlaklığının nüfuz edebileceği peristil , eksedra ve benzeri bazı yerlerde havaya maruz kalan yerlerde bozulur, renginin canlılığını kaybeder, kısa sürede kararır. vurulduğu gibi”. İkincisi, duvar resimlerine ay ışığının ve güneş ışınlarının rengi silmesini önlemek için Pön mumunun uygulanacağından bahseder; ancak çok kirli bir atmosferle ilişkili yüksek nem oranı gibi belirli ilişkili faktörler bu renk değişimini hızlandırır. Sadece yüzeyi bozulur, çizilirse tekrar kırmızı rengi görebiliriz. Kırmızı cinnabar'ın bu spesifik bozulması, tanımlanmasına da izin verebilir.
Şu anda, içinde freskleri koyulaşma Gizem Villa içinde Pompeii bu mükemmel bir göstergesidir. Zinnabar içeren duvar resimlerinin lazerle temizlenmesi, ortaya çıkan renk değişikliği nedeniyle önerilmez.
ToksikolojiZinober cevherinde serbest cıva bulunması, ona inkar edilemez bir toksisite verir. Yaşlı Pliny bu maddenin bir zehir olduğunu düşünür ve onun tıpta kullanımı hakkında anlatılan her şeyi maceracı ilan eder, onun iç organlara girmesinden veya bir yaraya dokunmasından kaçınılması gerektiğini belirtir (Pliny the Ancient, Natural History , XXXIII; 42). . Pliny, cinnabaris ( ejderha kanı ) hakkında tam olarak şunları söylüyor : “… Üstelik cinnabaris bir karşı zehir ve çare olarak mükemmeldir. Ne oluyor ? doktorlarımız , daha sonra göstereceğimiz gibi, gerçek bir zehir olan bunun yerine minimum [HgS] kullanıyor ... "
Çinli Taoistler ölümsüzlük bir ilaç, dolayısıyla cıva zehirlenmeler olarak kullandı. En ünlü olduğu ilk imparatoru olan Qin Shi Huang içinde 210 MÖ. AD .
Zencefil toz veya toz halinde olduğundan sıkı koruyucu önlemler alınması şiddetle tavsiye edilir.
Aşağıdaki formül , cinnabar'ın doymuş buhar basıncının yaklaşık bir değerini verir :
ln P * = 8.765 - 3533 / TP * olarak ifade edilir kilopaskal ve sıcaklık T olarak Kelvin .
En önemli cıva cevheri HgS cıva sülfürdür. Cıva üretimi ve pigment olarak kullanılır. Cinnabar yaklaşık %86,2 cıva içerir. Cinnabarın kavrulmasıyla cıva elde edilir. Metalin çıkarılması için toz halindeki cevher, havanın gönderildiği 700 °C sıcaklıktaki bir fırına iner . Aşağıdaki reaksiyon oluşur:
HgS + O 2 → Hg + SO 2 ,Yukarıda 737 ° C , zencefil parçalanır
HgS → Hg + S.Cıva, pirometalurji ile elde edilir: atmosfer basıncında, zinober 583 °C'de (856 K) süblimleşir ve sıvı cıva ve kükürt buharına ayrışır .
Üç kristal form vardır:
Cinnabar, doğal haliyle, en bol bulunan cıva sülfür çeşididir ve çeşitli arazilerde bulunur: birincil, ikincil, üçüncül. Toskana'daki Amiata Dağı'nın eski yanardağının yanlarında, İspanya'da Almaden'de olduğu gibi az çok kalın damarlarda yoğunlaşabilir veya Idrija (Slovenya), Luby'de (bölge ) olduğu gibi "metalik" katmanlar halinde dağılabilir. de Cheb) ve Güney Amerika'da Santa Bárbara (Perú) (site kapalı). Bu daha yoğundur tortul kayalar daha magmatik kayaların . Mevduat genellikle 300 metreden daha derinde bulunur. Genellikle doğal formunda antimon , arsenik , bitüm , selenyum , demir sülfit , kalsiyum veya baryum sülfat , kurşun veya çinko içerir ve serbest cıva içerir (Biester ve diğerleri , 1999, s. 195-197). .).
Zincirin rengi yoğun, hatta toza indirgenmiş; bu nedenle vermilyon kırmızısı bir boya olarak kullanılmıştır .
Renk cinnabar değişir tarçın kırmızı kızıl yoluyla kiremit kırmızısı zinober tarihsel olarak olarak kullanılmıştır yüzden, pigment esas olarak, boya ve baskı mürekkebi değil, aynı zamanda gıda renklendirme geleneksel. Mükemmel bir imparatorluk rengi olan mor rengi elde etmeyi mümkün kıldığı için, zinober Bizans İmparatorluğu'nda çok önemliydi ve imparatorluk bakanlığının eylemlerinin mor mürekkeple doğrulanmasını mümkün kıldı.
Zincirin prestijli bir pigment olarak kullanımı İnka uygarlığında da kanıtlanmıştır .
Cinnabar tıpta eski zamanlardan beri bilinmekte ve kullanılmaktadır (Pliny the Elder, Natural History, XXXIII; s. 41 , bu maddeye karşı tavsiyelerde bulunan ve bu maddeyi zehir olarak gören).
Aynı zamanda tıpta, frengi tedavisi için kullanılmış veya 1820'lerde hamile kadınlara fümigasyon yoluyla reçete edilmiştir (General Archives of Medicine, Imp. De Vaugirard, 1914, s. 436.). Bir merhem şeklinde, cilt hastalıklarına karşı kullanılmıştır (Louis Mialhe, Formülasyon Sanatı Antlaşması , ed. Fortin, Masson, 1845, s. 150.).
Cinnabar ayrıca , beyaz arsenik , ayakkabı tabanlarından yanmış küller, ejderha kanından oluşan "Kardeş Côme tozu" olarak bilinen cerrah Jean Baseilhac tarafından icat edilen macun gibi kanserin dış tedavisine yönelik ilaçların bileşiminde de bulunur. , zinober ve su (Hermann Lebert, Treatise on kanserli hastalıklar ve kanserle karıştırılan tedavi edilebilir hastalıklar , ed. Baillière, 1851, s. 645.). Bu arsenikli macunun kullanımı , yüz ülserlerinin tedavisinde cerrah Joseph Souberbielle (Jean Baseilhac'ın yeğeni) tarafından da savunulacaktır .
Cinnabar, Asya'da eski zamanlardan beri bir çare olarak kullanılmıştır. Çinli çileciler, yeşim taşının lekelenemeyecek bir taş olduğunu kabul ettiler. Ayrıca , çözünmeyen kuvars ve diğer mineralleri tüketenlerin vücudunu taş gibi sertleştirdiğine inanılıyordu. Öğütmeden sonra, vücudu güçlendirme umuduyla ağızdan alındılar.
Daha sonra, yeşim uzun ömür ve hatta diriliş için çare oldu. Aynı şekilde, kanı ruh olarak ve rengini de ruhun aktif ilkesi veya konsantresi olarak kabul eden bir başka teoride , kırmızı maddelerin hayati konsantre bakımından zengin olduğu ve aktif maddenin tüketilen kısımlarını verebileceğine inanılıyordu. yaşam ilkesi.
Bu inanışlara göre kırmızı aşı boyası tüketmek , kan kaybının yerine geçmesine ve uzun yaşamın desteklenmesine yardımcı olmuştur. Bu nedenle, tam kan rengine sahip olan cinnabar , minimumdan daha üstün olarak kabul edildi (Asya'daki kurşun bazlı "ilaç", zinoberden bile daha zehirli).
Çin'de zühd, uzun ömür verdiğine inanılan maddelere düşkündü ve art arda yeşim , altın ve zinober kullanmalarının nedeni buydu . Zincirin, yaşamın vericisi olarak kabul edilen en önemli maddelerden biri olduğu kesindir. Eski Çinliler tarafından iki ana maddenin uzun ömürlülük faktörleri olarak görüldüğü ve çare olarak tüketildiği sonucuna varılabilir; vücudu korumak için altın ve ömrü uzatmak için zinober.
Zhu Sha adı verilen Çin tıbbında, zinober zihni sakinleştirmek, kalbi yatıştırmak, ısıyı aydınlatmak için kullanılır.
Cinnabar, seyreltmenin cıva varlığında ortaya çıkan toksisite risklerini ortadan kaldıracağı homeopatik tıpta ( Cinnabaris adı altında ) halen kullanılmaktadır . Cinnabaris'in dermatolojik, zührevi ve KBB şikayetleri için bir çare olduğuna inanılıyor.
Zincirin bu ısrarlı kullanımı, herhangi bir endikasyonda herhangi bir etkinliğe dayanmamaktadır. Modern tıp, olası herhangi bir faydadan daha büyük olan toksisitesinin kanıtı açıkça ortaya konduğu için artık kullanmıyor.
Taoistler keyifli bir durum elde etmek amacıyla bir ilaç olarak Cinnabar kullanılır. Ölümsüzlüğe ulaşmak veya en azından yaşamı ve gençliği uzatmak için en iyi performans gösteren doğal madde olarak biliniyordu. Kükürt , güherçile ve cıvadan nasıl elde edileceğini bile biliyorduk . Çin mistik qi teorisinde , " zinober alanı " ( dantian ) , alt karın bölgesinde hayati enerjinin yoğunlaştığı bir noktadır.
Bazı simyacılar onu altına dönüştürmenin mümkün olduğunu iddia ettiler , ancak denenen tüm deneyler başarısız oldu.
MÖ 500 civarında. AD , altın ve zinober bir amalgam oluşturmak için birlikte ısıtılır . Zinober daha sonra ısıyla ayrışarak cıvayı serbest bıraktı. "Kızıl-altın"ı yaratan başka hiçbir çalışma biçimi bilinmiyordu. Zencefil ile yapılan deneyler, süblimasyon tekniğini keşfetmeyi mümkün kıldı . Zincirin kükürt ve cıvadan oluştuğu tespit edildi . Süblimasyona tabi tutulan kükürt, cıva ve altın istenilen ürünü vermiştir. "Altın-cinnabar" yüceltilebilir bir üründü. Çinliler için ölümsüzlüğe yol açtığına inanılıyordu .
Bu madde bugün hala Hindistan'da üretiliyor ve Makaradhvaja olarak adlandırılıyor. Newton bile cinnabar hazırlamış ve daha fazla erkeklik kazanmak için ağızdan kullanmıştır. Spargo ve Pounds, Newton'un saçının alışılmadık derecede yüksek konsantrasyonlarda kurşun, antimon ve cıva içerdiğini buldu.
Cinnabar, Neolitik dönemden seramik, duvar fresklerinde ve dini törenlerde pigment olarak kullanılır . En eski arkeolojik kanıtlar Türkiye'de (Çatalhöyük, -7000, -8000), İspanya'da (Casa Montero madeni ve La Pijota ve Montelirio mezarları, -5300), daha sonra Çin'de ( Yangshao kültürü -4000, -3500 ve erken Tunç) bulunmuştur. Yaş içinde Erlitou kültürü )
Çinliler 3600 yıl önce zinoberi çömlek pigmenti veya mürekkep olarak kullandılar . Çağımızın başında vermilyon yapan ilk kişiler olacaklardı . Mısır'da Ptolemaiosların ( IV E - I st yüzyıllar) kremasyon uygulaması görünür. Bazı yanmış kemik parçalarında kırmızı bir renk var, boya kasıtlı olarak zinober bırakılıyor.
MÖ 300 civarında. J. - C. , Theophraste , filozof ve Yunan bilim adamı, içinde çağrıştırıyor taşların Kitabı ait cinnabar madenleri Almadén içinde İspanya'da içinde, Kolhi ve yakın Efes zinobar kumlu cevherden elde edilir.
İtalya'daki Amiata Dağı'nın madenleri de eski zamanlardan beri bilinmektedir.
Birinci yüzyılda Dioscorides , farmakopesi “Materia medica” (V, 94) için Libya'dan gelen ve farmakolojide ve resimde kullanılan zinobere ve V, 95 notunu cıvaya ('' hydrargyros) ayırmıştır. ' 'ὑδραργυρος) çıkarma işlemini gösterir:
“… Kil bir kaseye cinnabarlı demir bir kabuk koyuyoruz, '' ambix '' [ters çevrilmiş fincan] ekliyoruz, kil ile lavta yapıyoruz, altını kömürlerle ısıtıyoruz. '' Ambix''e yapışan buhar, bir kez kazındığında cıva olur ” (çevir. M. Mertens.)Süblimasyon yapmak için kullanılan bir cihazın bu açıklaması, durağan görüntülerin atasıdır. Arapça'da Yunanca ambix teriminin ödünç alınması, ortaçağ Latincesinden geçtikten sonra Fransızca'da " alambik " verecek olan al-'anbīq'i ( zamirle birlikte) verecektir .
Cinnabar, Antik Çağ'da genellikle seçkinler için ayrılmış bir pigment olarak kullanılmıştır. Böylece, Roma onu bir devlet tekeli yapar ve bir kanun satış fiyatını sabitler. Pliny adı altında o bahseder minium kitapları XXXIII ve onun Natural History XXXV. Vitruvius ( De Architectura , VII), ben st yüzyıl M.Ö.. AD , zinoberin resimde kullanımını anlatır. Panopolis ait Zosimos , bilim adamı ve simyacı Mısır doğumlu Yunan, olur, içinde III inci yüzyıla, yani zinober cıva ve kükürt bestelenmiştir belirtti. 721 yılında İran'da doğan Simyager Geber veya Cabir İbn Hayyan , cıva ve kükürtün ısı ile birleşerek zinober oluşturabileceğini açıklar.
Orta çağlarda, Doğu'da, en önemli belgeler ise Batı'da zencefil (Bizans, yalnız imparator bunu kullanabilirsiniz) yapılmış bir mürekkeple imzalanmış (bazı kaynaklar söz XIII inci yüzyıl, başkalarının 12. e ) bazı tezhipler zinober ve kan esaslı bir mürekkep kullanılarak yapılmıştır . Dönemin sanatçıları, diğer pigmentlere karşı çok reaktif olan bu maddeyi vernik kullanarak izole etmeye ve sırların üzerine (madder) yerleştirerek güneş ışınlarından korumaya özen göstermişlerdir. Ortaçağ tarifleri, kulak kiri ilavesini çağrıştırır , çünkü bu balmumu mantar öldürücü özelliklere sahiptir. Keşiş Theophilus, XII inci yüzyılda, kükürt ve cıva eşit bir karışımı pigment oluşumu tamamlanana kadar ısıtıldı kil ile kapalı bir cam kaba içine yerleştirilmiştir açıklar. Cennino Cennini , 1390 civarında , Sanat Kitabı'nda da bu pigmentten bahseder.
Bir damar Idrija şimdiki zamanda Slovenya , 1490 yılında keşfedildi Huancavelica , Peru, başında 1564 yılında keşfedildi XVI inci yüzyıla ait maden Idrija kontrolü altında gelişir Venedik Cumhuriyeti Orta Avrupa'da civa satar , Doğu Akdeniz ve Flanders. Güney Almanya'da ortaya çıkan Fugger'ın güçlü ticaret hanedanı , Habsburgların yönetici hanedanıyla yapılan bir anlaşma sayesinde Avrupa'daki demir dışı metal madenciliğinde baskın bir konum kazandı . Almadén bu varlığın bir parçasıydı ve cıva çıkarılması orada yaklaşık 1550'de yeniden başlatıldı. Bunun nedeni, İspanyol sömürge genişlemesinin ana motivasyonları arasında yer alan Güney ve Orta Amerika'daki yataklardan değerli metallerin çıkarılmasıdır . Gümüş madenciliği için ilk birleştirme testi muhtemelen 1507'de Venedik'te yapıldı. And Dağları'ndaki madencilik Huancavelica'daki cıva yataklarının keşfinden yararlanırken, Yeni İspanya Avrupa madenlerinden büyük miktarda cıva ithal etmek zorunda kaldı. Merkür Miras. Almadén ve Idrija , bu iki sitenin sömürülmesinin insanlık tarihine yaptığı önemli katkıyı bildiriyor.
Gelen 1527 , Paracelsus'un cıva ve frengi için bir çare olarak merhem ilaç olarak oksit reçete.
Gelen 1797 , Constantin Kirchhoff zinober (üretilmesi için bir yöntem keşfettik , cıva sülfit ıslak işlem ile).
Amerika Birleşik Devletleri, 1 × 0.7 × 0.7 cm .
Çin, 3,2 × 2,3 × 1,9 cm , kristal: 1,3 cm .
Dolomit üzerinde Cinnabar , Çin, 3.4 × 3 × 1.8 cm .