Metanoik asit

denklem: ${\ displaystyle \ rho = 1.938 / 0.24225 ^ {(1+ (1-T / 588) ^ {0.24435})}}$
Sıvının kmol · m -3 cinsinden yoğunluğu ve Kelvin cinsinden sıcaklığı 281,45 ila 588 K arasındadır.
Hesaplanan değerler: 25 ° C'de
1.21365 g · cm -3

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
281.45	8.3	26.806	1.23377
301,89	28.74	26.26938	1.20907
312.11	38.96	25.9945	1.19642
322,32	49.17	25.71482	1.18355
332,54	59.39	25.43004	1.17044
342.76	69.61	25.13981	1.15708
352.98	79.83	24.84376	1.14346
363.2	90.05	24.54149	1.12955
373.42	100.27	24.23252	1.11533
383.63	110.48	23.91633	1.10077
393.85	120.7	23.59233	1.08586
404.07	130,92	23.25983	1.07056
414.29	141.14	22.91805	1.05483
424,51	151.36	22.5661	1.03863
434.73	161.58	22.20291	1.02191

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
444,94	171.79	21.82724	1.00462
455,16	182.01	21.43761	0.98669
465,38	192.23	21.03222	0.96803
475.6	202.45	20.60886	0.94854
485.82	212.67	20.16478	0.9281
496.04	222,89	19.69649	0.90655
506.25	233.1	19,1994	0.88367
516.47	243,32	18.66735	0.85918
526.69	253,54	18.0917	0.83269
536,91	263.76	17.45974	0.8036
547,13	273.98	16.75141	0.771
557,35	284.2	15.93177	0,73328
567.56	294.41	14.92947	0.68714
577,78	304.63	13.54654	0.62349
588	314.85	8.000	0,36821

Kendiliğinden tutuşma sıcaklığı

520 ° C

Alevlenme noktası

69 ° C

Havada patlayıcı sınırlar

% 14 - 34 hacim

Doygun buhar basıncı

42,6 mmHg ( 25 ° C )

denklem: ${\ displaystyle P_ {vs} = exp (50,323 + {\ frac {-5378,2} {T}} + (- 4,203) \ times ln (T) + (3,4697E-6) \ times T ^ {2})}$
Paskal cinsinden basınç ve Kelvin cinsinden sıcaklık, 281,45 ila 588 K arasındadır.
Hesaplanan değerler:
25 ° C'de 5,686,57 Pa

T (K)	T (° C)	P (Pa)
281.45	8.3	2 402.4
301,89	28.74	6 799.27
312.11	38.96	10 825.98
322,32	49.17	16.698,72
332,54	59.39	25.030,45
342.76	69.61	36.560,88
352.98	79.83	52 164.96
363.2	90.05	72.859,45
373.42	100.27	99.807,7
383.63	110.48	134.322,72
393.85	120.7	177,868,86
404.07	130,92	232.062,47
414.29	141.14	298.671,76
424,51	151.36	379.616,47
434.73	161.58	476.967,41

T (K)	T (° C)	P (Pa)
444,94	171.79	592.946,52
455,16	182.01	729.927,59
465,38	192.23	890.437,89
475.6	202.45	1.077.161,17
485.82	212.67	1.292.941,99
496.04	222,89	1.540.791,68
506.25	233.1	1.823.896,16
516.47	243,32	2145 625.55
526.69	253,54	2.509.545,9
536,91	263.76	2919 432.93
547,13	273.98	3.379.288,1
557,35	284.2	3.893.356,9
567.56	294.41	4.466.149,62
577,78	304.63	5.102.464,59
588	314.85	5.807.400

Dinamik viskozite

1.57 x 10 -3 Pa s de 26 ° C

Kritik nokta

306,85 ° C

Üçlü nokta

281,45 K ( 8,3 ° C )
23,6 mbar

Termokimya

S 0 gaz, 1 bar

248.7 J mol −1 K −1

S 0 sıvı, 1 bar

131,8 J mol −1 K −1

Δ f H 0 gaz

−378.6 kJ mol −1

Δ f H 0 sıvı

−425.1 kJ mol −1

C p

45,7 J · mol -1 · K -1 (buhar)
99,0 J · mol -1 · K -1 (sıvı)

denklem: ${\ displaystyle C_ {P} = (7.8060E4) + (71.540) \ times T}$
Sıvının J · kmol -1 · K -1 cinsinden termal kapasitesi ve Kelvin cinsinden sıcaklık 281,45 ila 380 K arasındadır.
Hesaplanan değerler: 25 ° C'de
99,39 J · mol -1 · K -1

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ kere K})$
281.45	8.3	98.200	2.134
288	14.85	98.664	2 144
291	17.85	98 878	2 148
294	20.85	99.093	2 153
297	23.85	99 307	2.158
301	27.85	99.594	2 164
304	30.85	99.808	2.169
307	33.85	100.023	2 173
311	37.85	100.309	2 179
314	40.85	100.524	2 184
317	43.85	100 738	2 189
320	46.85	100 953	2 193
324	50.85	101 239	2.200
327	53.85	101.454	2 204
330	56.85	101 668	2.209

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ kere K})$
334	60.85	101 954	2.215
337	63.85	102.169	2.220
340	66.85	102.384	2.224
343	69.85	102.598	2.229
347	73.85	102.884	2 235
350	76.85	103.099	2.240
353	79.85	103.314	2 245
357	83.85	103.600	2 251
360	86.85	103 814	2 256
363	89.85	104.029	2.260
366	92.85	104.244	2.265
370	96.85	104.530	2 271
373	99,85	104.744	2 276
376	102.85	104.959	2.280
380	106.85	105.250	2 287

denklem: ${\ displaystyle C_ {P} = (31.745) + (7.4234E-3) \ times T + (1.8791E-4) \ times T ^ {2} + (- 1.9475E-7) \ times T ^ {3} + (5,7613E-11) \ times T ^ {4}}$
Gazın ısı kapasitesi J · mol -1 · K -1 ve Kelvin cinsinden sıcaklık 50 ile 1.500 K arasındadır.
Hesaplanan değerler: 25 ° C'de
45.956 J · mol -1 · K -1

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ kere K})$
50	−223.15	32.562	707
146	−127,15	36.254	788
195	78,15	38 977	847
243	30,15	42.051	914
291	17.85	45.432	987
340	66.85	49 107	1.067
388	114.85	52.844	1.148
436	162.85	56.643	1 231
485	211.85	60.516	1315
533	259,85	64.246	1.396
581	307.85	67 859	1 474
630	356.85	71.382	1.551
678	404.85	74.635	1.622
726	452.85	77 660	1.687
775	501.85	80.492	1.749

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ kere K})$
823	549,85	83.001	1.803
871	597.85	85 239	1.852
920	646.85	87.246	1.896
968	694.85	88 946	1.933
1.016	742.85	90.400	1.964
1.065	791.85	91 652	1.991
1.113	839,85	92 683	2014
1.161	887.85	93.557	2.033
1 210	936.85	94 333	2.050
1.258	984.85	95.034	2.065
1.306	1.032,85	95 736	2.080
1.355	1.081,85	96 522	2.097
1.403	1.129,85	97.436	2 117
1.451	1.177,85	98.575	2 142
1500	1 226.85	100.062	2.174

ADET

254.6 kJ · mol -1 ( 25 ° C , sıvı)

Elektronik özellikler

1 re iyonlaşma enerjisi

11,33 ± 0,01 eV (gaz)

Optik özellikler

Kırılma indisi

{\ textit {n}} _ {{D}} ^ {{25}}

1.3694

Önlemler

SGH

Tehlike H226, H302, H314, H331, H226 : Alevlenir sıvı ve buhar
H302 : Yutulması halinde zararlıdır
H314 : Ciddi cilt yanıklarına ve göz hasarına neden olur
H331 : Solunması halinde toksiktir

WHMIS

B3, E, B3 : Yanıcı sıvı
parlama noktası = 46,5 ° C kapalı kap (yöntem rapor edilmemiştir)
E : Aşındırıcı malzeme
Tehlikeli malların taşınması: sınıf 8

İçerik açıklama listesine göre% 1,0 açıklama

NFPA 704

2 3 0

Ulaşım

1779

UN numarası :
1779 : FORMİK ASİT

Soluma

Konsantre buharlar aşındırıcıdır

Yutma

Toksik, alerjik reaksiyonlara neden olabilir. Şüpheli mutajenik ajan

Ekotoksikoloji

DL 50

700 mg · kg -1 (fare, oral )
145 mg · kg -1 (fareler, iv )
940 mg · kg -1 (fareler, ip )

LogP

-0,54

Koku eşiği

düşük: 1,6 ppm
yüksek: 340 ppm

Aksi belirtilmedikçe SI ve STP birimleri .

Metanoik asit (aynı zamanda formik asit ) basit bir karboksilik asitler . Kimyasal formülü C H 2 O 2 veya HCOOH'dir. Bu konjüge baz olan methanoate iyonu formül HCOO- ile (format) - . Bu bir zayıf asit bir nüfuz kokusu olan, renksiz bir sıvı şeklinde gelir.

Doğada, arılar ve karıncalar gibi Hymenoptera takımına ait çeşitli böceklerin bezlerinde ve aynı zamanda urticaceae familyasının ( ısırgan otu) belirli bitkilerinin yapraklarını oluşturan tüylerde bulunur . Önemsiz formik adı Latince karınca anlamına gelen formica kelimesinden gelir, çünkü ilk kez karıncaların damıtılmasıyla izole edilmiştir .

Tarih

Kaynaktan XV inci yüzyılın bazı simyagerlerin ve doğabilimciler bazı farkında oldukları karıncalar , özellikle tür Formika , bir üretim buhar asit . İlk insan (bu maddenin izole edilmesi tarif sahip damıtma karıncalar cesetlerin çok sayıda) olan İngiliz doğa John Ray 1671. İlk olarak sentez ile yapılmış Fransız kimyager Gay-Lussac, l 'den hidrosiyanik asit . 1855'te, başka bir Fransız kimyager Marcellin Berthelot , bugün kullanılana benzer bir karbon monoksitten sentez yöntemi geliştirdi . Formik asit, diğer eklembacaklıların kütikülünü delmek veya olası avcıları püskürtmek için doğrudan püskürten veya uygulayan karınca zehirlerinin çoğunun bileşiminde bulunur .

Kimya

Azaltıcı özellikler

Sülfürik asit ile ısıtılan formik asit, su ve karbon monoksite ayrışır , böylece çok belirgin indirgeme özelliklerine ( altın , gümüş , bakır tuzları vb. İndirgenme ) sahiptir. Tek başına ısı etkisi altında, yaklaşık dekompoze 160 ° C olarak , hidrojen ve karbon dioksit yeniden özellikleri bir azalma ile sonuçlanır.

Zayıf asit

Yüksek karboksilik asit muadillerine göre daha iyonize olmasına rağmen zayıf bir asittir ancak buna rağmen nitrik asidi tuzlarından ayırabilir. Bir potasyum nitrat ve tuzlu su karışımına formik asit eklenirse , karışım anında kırmızıya döner. Bu, herhangi bir vermez asit anhidrit ve benzeri gibi verir asil halid eşdeğeri fosgen COCI 2 .

İmalat

Berthelot kapalı bir tüpte potas ve karbon monoksiti ısıtarak formik asit sentezledi: CO + KOH → H-CO 2 K, sonra 7 atm basınç altında. ve en 170 ° C , hidroliz potasyum format H - CO 2 K sülfürik asit ; İndirgenmiş basınç altında damıtma ile elde edilen ürün% 80 ila 85 oranında formik asit içerir.

Kullanımlar

Metanoik asit aşağıdaki sektörlerde kullanılmaktadır: tekstil ( boyalar , deri işleme ), böcek öldürücüler , cilalar , çözücüler , tabaklama , elektro kaplama, fümigantlar , insan gıdaları ( gıda katkı maddesi E236). Aynı zamanda gümüş aynalar ve siğilleri tedavi etmek için de kullanılır .

Ayrıca arıcılıkta da varroayı kontrol etmenin tamamlayıcı bir yolu olarak kullanılır . Aynı zamanda kireç çözücülerde (tuvalet jeli) kullanılır.

Biyolojik izleyici

Metanol zehirlenmesi sırasında , ikincisi önce etanol ile daha iyi bir afiniteye sahip olan spesifik olmayan bir enzim olan alkol dehidrojenazın etkisiyle metanala , ardından formaldehit dehidrojenazın etkisiyle formik aside metabolize edilir . Son aşama , eliminasyonu sınırlayan bir aşama olan karbondioksite dönüşümden oluşur . Metanal hızla dönüşürken, bir format birikimi oluşur ve toksisitenin sebebidir ( metabolik asidoz ). İdrardaki formatların ölçümü, metanol zehirlenmesini tespit edebilir.

Rostock'taki Leibniz Kataliz Enstitüsü'nün araştırması, bir yakıt hücresine güç sağlamak için hidrojenin depolanması için kullanılabileceğini göstermiştir .

Platin varlığında, formik asidi hidrojen ve karbondioksite ayrıştırmak mümkündür .

CH 2 O 2 → H 2 + CO 2

2006 yılında, EPFL'den (İsviçre) bir araştırma ekibi formik asidin bir hidrojen depolama çözümü olarak kullanımını sundu . Rutenyum katalizörlerinin sulu bir çözelti göre homojen bir katalitik sistem, formik asit HCOOH ayrışır dihidrojen H 2 ve karbondioksit CO 2 . Dihidrojen bu nedenle geniş bir basınç aralığında ( 1-600 bar ) üretilebilir ve reaksiyon karbon monoksit oluşturmaz . Bu katalitik sistem, formik asidin ayrışması için mevcut katalizörlerin sorunlarını çözer (düşük stabilite, sınırlı katalizör ömrü, karbon monoksit oluşumu) ve bu hidrojen depolama yöntemini uygulanabilir hale getirir. Bu ayrışmanın ortak ürünü olan karbon dioksit, tekrar hidrojenasyon yoluyla formik asit oluşturmak için ikinci bir adım olarak kullanılabilir. CO katalitik hidrojenasyonu 2 uzunlukta çalışılmıştır ve etkili yöntemler geliştirilmiştir.

Formik asit , oda sıcaklığında ve basıncında 53 g · l -1 hidrojen içerir , bu da 350 barda sıkıştırılmış hidrojenin kapasitesinin iki katıdır . Saf, formik asit, benzinden ( −40 ° C ) veya etanolden (+ 13 ° C ) daha yüksek olan + 69 ° C parlama noktasına sahip yanıcı bir sıvıdır . % 85'ten seyreltildiğinden artık yanıcı değildir. Seyreltilmiş formik asit, Gıda ve İlaç İdaresi'nin (FDA) gıda katkı maddeleri listesinde bile yer almaktadır.

Ticaret

Fransa, Fransız geleneklerine göre net bir formik asit ithalatçısıdır. İthal edilen ton başına ortalama fiyat 600 € idi.

Güneş sistemi dışında algılama

2018 yılında metanoyik asit saptandı ALMA radyo teleskop içinde ata-diskin yıldızın TW Hydrae .

Notlar ve referanslar

FORMİK ASİT, 9 Mayıs 2009'da başvurulan Kimyasal Maddelerin Güvenliği Uluslararası Programının güvenlik veri sayfası (ları)
(en) " Methanoic acid " , ChemIDplus'ta , 8 Şubat 2009'da erişildi
(inç) David R. Lide, Kimya ve Fizik El Kitabı , CRC,16 Haziran 2008, 89 inci baskı. , 2736 s. ( ISBN 142006679X ve 978-1420066791 ) , s. 9-50
(en) Yitzhak Marcus, Çözücülerin Özellikleri , cilt. 4, İngiltere, John Wiley & Sons Ltd,1999, 239 s. ( ISBN 0-471-98369-1 )
hesaplanan moleküler kütlesi " Elements 2007 Atom ağırlıkları " üzerine www.chem.qmul.ac.uk .
(inç) James E. Mark, Polymer Handbook Fiziksel Özellikleri , Springer,2007, 2 nci baskı. , 1076 s. ( ISBN 0387690026 , çevrimiçi okuyun ) , s. 294
(en) Robert H. Perry ve Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers 'Handbook , USA, McGraw-Hill,1997, 7 inci baskı. , 2400 s. ( ISBN 0-07-049841-5 ) , s. 2-50
" Properties of Various Gases " , flexwareinc.com ( 12 Nisan 2010'da erişildi )
(inç) Carl L. Yaws, Handbook of Thermodynamic Diagrams , Cilt. 1, 2 ve 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996( ISBN 0-88415-857-8 , 978-0-88415-858-5 ve 978-0-88415-859-2 )
(in) David R. Lide , CRC Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC Press,18 Haziran 2002, 83 inci baskı. , 2664 s. ( ISBN 0849304830 , çevrimiçi sunum ) , s. 5-89
(inç) David R. Lide, Kimya ve Fizik El Kitabı , CRC,2008, 89 inci baskı. , 2736 s. ( ISBN 978-1-4200-6679-1 ) , s. 10-205
Sigma-Aldrich tarafından yayınlanan, 5 Eylül 2020'de başvurulan güvenlik veri sayfası
" Formik asit kimyasal ürünlerin veritabanındaki" Reptox ait CSST 24 Nisan 2009 erişilen (iş güvenliği ve sağlığı sorumlu Quebec örgütü),
" Formic acid " , hazmap.nlm.nih.gov (erişim tarihi : 14 Kasım 2009 )
http://www.myrmecofourmis.fr/Jets-d-acide-formique-par-des-fourmis
" Bu karıncaların zehirlerinin baloncukları üflediğini izleyin!" » [Video] , YouTube'da (erişim tarihi 12 Eylül 2020 ) .
Codex Alimentarius, " Gıda Katkı Maddeleri için Sınıf İsimleri ve Uluslararası Numaralandırma Sistemi " , http://www.codexalimentarius.net ,2009( 19 Mayıs 2010'da erişildi )
Beekeeper68, " Varroa'nın formik asit ile tedavisi " , http://same-apiculture.colinweb.fr/ adresinde ,18 Aralık 2010(erişim tarihi 17 Ağustos 2017 )
http://www.bulletins-electroniques.com/actualites/54627.htm
Gábor Laurenczy, Céline Fellay, Paul J. Dyson, Formik asitten hidrojen üretimi. PCT Int. Appl. (2008), 36 s. CODEN: PIXXD2 WO 2008047312 A1 20080424 AN 2008: 502691
Céline Fellay, Paul J. Dyson, Gábor Laurenczy, Bir Ruthenium Katalizörüyle Seçici Formik Asit Ayrışmasına Dayalı Uygulanabilir Bir Hidrojen Depolama Sistemi, Angew. Chem. Int. Ed. , 2008 , 47 , 3966–3970.
Ferenc Joó, Hidrojen Depolamasında Buluşlar - Hidrojen için Sürdürülebilir Depolama Malzemesi Olarak Formik Asit, ChemSusChem 2008 , 1 , 805–808.
PG Jessop, Handbook of Homogeneous Hydrogenation (Eds.: JG de Vries, CJ Elsevier), Wiley-VCH, Weinheim, Almanya, 2007 , s. 489–511 .
PG Jessop, F. Joó, C.-C. Tai, Karbon dioksitin homojen hidrojenasyonunda son gelişmeler, Coord. Chem. Rev. , 2004 , 248, 2425–2442.
ABD Federal Düzenlemeler Kodu: 21 CFR 186.1316, 21 CFR 172.515
" ithalat / ihracat ticaret Gösterge " üzerine, Gümrük Genel Müdürlüğü. NC8 = 29151100'ü belirtin ( 7 Ağustos 2015'te erişildi )
(en) Cécile Favre, Davide Fedele, Dmitry Semenov, Sergey Parfenov ve diğerleri. , " Bir Protoplanetary Diskte En Basit Organik Asidin İlk Tespiti " , The Astrophysical Journal Letters ,16 Temmuz 2018( çevrimiçi okuyun ).