Siklookta-1,5-dien

Siklookta-1,5-dien
Cycloocta-1,5-diene maddesinin açıklayıcı görüntüsü
Kimlik
IUPAC adı Siklookta-1,5-dien
N O CAS 111-78-4
K O AKA 100.003.552
N o EC 203-907-1
PubChem 8135
GÜLÜMSEME C1CC = CCCC = C1
PubChem , 3D görünüm
InChI InChI: 3D görünüm
InChI = 1 / C8H12 / c1-2-4-6-8-7-5-3-1 / h1-2,7-8H, 3-6H2 / b2-1-, 8-7-
Kimyasal özellikler
Kaba formül C 8 H 12   [İzomerler]
Molar kütle 108.1809 ± 0.0072 g / mol C% 88.82 
, H% 11.18,
Manyetik alınganlık 71.5  ± 0.7 × 10-6  cm 3 · mol -1
Fiziki ozellikleri
T ° füzyon -70  ° C
T ° kaynama 150  ° C
Çözünürlük 0,480  g · l -1 (su, 20  ° C )
Hacimsel kütle 0,88  g · cm -3
Alevlenme noktası 31  ° C (kapalı kap)
Doygun buhar basıncı  ( 20  ° C'de ) 6,5 mbar ( 50  ° C'de )
27  mbar
Termokimya
S 0 sıvı, 1 bar 250  J · K -1 · mol -1
Δ f H 0 gaz 57  kJ · mol -1
Δ f H 0 sıvı 24  kJ · mol -1
Δ fus H ° 9.83  kJ · mol -1 için -69.15  ° C
Δ buhar H ° 33.0  kJ · mol -1
C p 198.9  J · K -1 · mol -1 (sıvı, 25  ° C )
230.95  J · K -1 · mol -1 (gaz, 226.85  ° C )

denklem:
Gazın ısı kapasitesi J · mol -1 · K -1 ve Kelvin cinsinden sıcaklık 100 ile 1500 K arasındadır.
Hesaplanan değerler: 25 ° C'de
140.505 J · mol -1 · K -1

T
(K)		 T
(° C)		 C p
 C p
100 173,15 49.388 457
193 80,15 92.244 853
240 33,15 113.953 1.053
286 12.85 134.999 1.248
333 59.85 156 138 1.443
380 106.85 176 763 1.634
426 152.85 196.325 1.815
473 199,85 215.561 1.993
520 246.85 233 937 2.162
566 292.85 251 011 2320
613 339.85 267.455 2.472
660 386.85 282 837 2.614
706 432.85 296.826 2.744
753 479.85 310.010 2.866
800 526.85 322.067 2 977
T
(K)		 T
(° C)		 C p
 C p
846 572.85 332 785 3.076
893 619.85 342 655 3 167
940 666.85 351.474 3.249
986 712.85 359.142 3.320
1.033 759.85 366.064 3 384
1.080 806.85 372.151 3.440
1.126 852.85 377.399 3 489
1.173 899,85 382.155 3.533
1.220 946.85 386.432 3.572
1.266 992.85 390.299 3.608
1313 1.039,85 394.089 3.643
1360 1.086,85 397.896 3.678
1.406 1132.85 401.829 3.714
1.453 1.179,85 406.269 3 755
1500 1 226.85 411 363 3.803
PCI 4887  kJ · mol -1
Önlemler
NFPA 704

NFPA 704 sembolü.

3 1 0  
67/548 / EEC sayılı Direktif
Tahriş edici
Xi Semboller  :
Xi  : Tahriş Edici

R İbareleri  :
R10  : Yanıcı.
R19  : Patlayıcı peroksitler oluşturabilir.
R43  : Cilt ile temasında hassasiyet oluşturabilir.
R36 / 38  : Gözleri ve cildi tahriş edicidir.

S cümleleri  :
S26  : Göz ile temasında derhal bol su ile yıkayın ve tıbbi yardım alın.
S36  : Uygun koruyucu kıyafet giyin.

R cümleleri  :  10, 19, 36/38, 43,
S-ibareleri  :  26, 36,
Ulaşım
30
   2520   
Kemler kodu:
30  : yanıcı sıvı malzeme ( sınır değerler dahil olmak üzere 23  ila  60  ° C parlama noktası ) veya 60  ° C'nin üzerinde parlama noktasına sahip erimiş haldeki yanıcı sıvı veya katı malzeme, eşit veya daha yüksek bir sıcaklığa ısıtılmış parlama noktası veya kendi kendine ısınan sıvı
UN numarası  :
2520  : CYCLOOCTADIENE
Sınıfı:
3
Etiket: 3  : Yanıcı sıvılar Ambalaj: Ambalaj grubu III  : düşük tehlikeli maddeler.
ADR piktogram 3
Ekotoksikoloji
LogP 3.16
Aksi belirtilmedikçe SI ve STP birimleri .

1,5-siklooktadien bir bir organik bileşik , aşağıdaki formüle sahip olan Cı- 8 , H 12 . Genel olarak ifade COD, bu dien diğer organik bileşiklerin bir ön maddesi olan ve bir olarak hizmet ligand olarak organometalik kimya .

Üretim ve sentez

1,5-siklooktadien dimerizasyonu ile hazırlanabilir butadien bir mevcudiyetinde katalizör için nikel , reaksiyon, başka bir ürün, 4-vinilsikloheksen üretilmesi. 2005 yılında yaklaşık 10.000 ton 1,5-siklookta-dien üretildi.

Fiziko kimyasal özellikleri

Organik reaksiyonlar

COD , hidroborasyonlarda kullanılan organik kimyada bir reaktif olan 9-borabisiklo (3.3.1) nonan oluşturmak için boran ile reaksiyona girer :

9-BBN dimer.png sentezi

SCl 2 (veya benzer reaktifler) ile eklenen DOC 2,6-dikloro-9-tiyabisiklo [3.3.1] nonan verir:

2,6-Dikloro-9-tiyabisiklo [3.3.1] nonan, sentez ve reaksiyonlar

Elde edilen diklorlanmış bileşik daha sonra nükleofilik ikame ile karşılık gelen di azide veya di siyanide dönüştürülebilir .

Metal kompleksleri

COD-1,5 genellikle düşük değerli metallere iki çift bağ yoluyla bağlanır. Ni (COD) 2 kompleksi , birkaç nikel (0) ve Ni (II) kompleksinin öncüsüdür. Metal-COD kompleksleri ilginçtir çünkü izole edilmek için yeterince kararlıdırlar ve genellikle etilen eşdeğerlerinden daha dirençlidirler . DOC komplekslerinin stabilitesi, " şelat etkisine  " atfedilir  . COD ligandları, diğer ligandlar, örneğin fosfinler ile kolaylıkla değiştirilebilir .

Ni (COD) 2 , COD varlığında susuz nikel asetilasetonatın ve trietilalüminyumun indirgenmesiyle hazırlanır  :

1/3 [Ni (C 5 H 7 O 2 ) 2 ] 3 + 2 COD + 2 Al (C 2 H 5 ) 3 → Ni (COD) 2 + 2 Al (C 2 H 5 ) 2 (C 5 H 7 O 2 ) + C 2 H 4 + C 2 H 6

Pt eşdeğeri (COD) 2 , dilithium cyclooctatetraene kullanılarak daha dolambaçlı bir rotayla hazırlanır :

Li 2 C 8 H 8 + PtCl 2 (COD) + 3 C 7 H 10 → [Pt (C 7 H 10 ) 3 ] + 2 LiCl + C 8 H 8 + C 8 H 12 Pt (C 7 H 10 ) 3 + 2 KOİ → Pt (COD) 2 + 3 C 7 H 10

Çoğunluğu Inorganic Syntheses'in 25, 26 ve 28. ciltlerinde açıklanan COD kompleksleri üzerinde önemli çalışmalar yapılmıştır . Platin kompleksi birçok sentezde kullanılmıştır:

Pt (COD) 2 + 3 C 2 H 4 → Pt (C 2 H 4 ) 3 + 2 COD

DOC kompleksleri, başlangıç ​​bileşikleri olarak faydalıdır, dikkate değer bir örnek reaksiyondur:

Ni (kod) 2 + 4 CO (g) Ni (CO) 4 + 2 COD

Ni (CO) 4 ürünü çok toksik bir bileşiktir ve bu nedenle reaksiyon ortamına enjekte edilmek yerine avantajlı bir şekilde yerinde oluşturulabilir .

Düşük değerlikli metalleri içeren karmaşık DOC durumları olarak, özellikle Mo (COD) (CO) 4 , [RuCl 2 (COD)] n veya Fe (COD) (CO) 3'ten bahsedebiliriz .

DOC, Crabtree katalizörü veya rodyum klorür siklooktadien dimerinde olduğu gibi rodyum (I) ve iridyum (I) koordinasyon kimyasında özellikle önemlidir .

[M (COD) 2 ] + (M = Rh, Ir) düzlem kare kompleksleri de vardır .

Notlar ve referanslar

  1. (in) Hyp Daubensee J., Jr., James D. Wilson ve John L. Laity, "  Diamagnetic Sensibility Exaltation in Hydrocarbons  " , Journal of the American Chemical Society , Cilt.  91, n o  8,9 Nisan 1968, s.  1991-1998
  2. hesaplanan moleküler kütlesi "  Elements 2007 Atom ağırlıkları  " üzerine www.chem.qmul.ac.uk .
  3. IFA'nın GESTIS kimyasal veri tabanındaki "111-78-4" CAS numarası girişi ( mesleki güvenlik ve sağlıktan sorumlu Alman organı) ( Almanca , İngilizce ), erişim 20/01 / 10 (JavaScript gerekli)
  4. (en) "1,5-Cyclooctadiene" , NIST / WebBook'ta , 21 Ocak 2010'da erişildi
  5. (inç) Carl L. Yaws, Termodinamik Diyagramlar El Kitabı: İnorganik Bileşikler ve Elementler , Cilt.  3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996, 384  s. ( ISBN  0-88415-859-4 )
  6. Colorado UCB Üniversitesi
  7. Buehler, C; Pearson, D. Organik Sentezler Araştırması . Wiley-Intersciene, New York. 1970 .
  8. Shriver, D; Atkins, P. Inorganic Chemistry . WH Freeman and Co., New York. 1999 .
  9. Thomas Schiffer, Georg Oenbrink "Cyclododecatriene, Cyclooctadiene ve 4-Vinylcyclohexene", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim.
  10. John A. Soderquist ve Alvin Negron, 9-Borabicyclo [3.3.1] nonan Dimer , Org. Synth. , coll.  "uçuş. 9 ",1998, s.  95
  11. Roger Bishop, 9-Thiabicyclo [3.3.1] nonan-2,6-dione , Org. Synth. , coll.  "uçuş. 9 ”, s.  692(en) Díaz, David Díaz, "  2,6-Dichloro-9-thiabicyclo [3.3.1] nonane: Çok Yönlü Bir İskele Üzerinde Azid ve Siyanür Bileşenlerinin Multigram Gösterimi  " , Molecules , cilt.  11,2006, s.  212–218 ( DOI  10.3390 / 11040212 , çevrimiçi okuyun )
  12. (en) Schunn, R; Ittel, S., "  Bis (1,5-Siklooktadien) Nikel (0)  " , Inorg. Synth. , cilt.  28,1990, s.  94 ( DOI  10.1002 / 9780470132593.ch25 )
  13. (tr) Crascall, L; Spencer, J., "  Platinum'un Olefin Kompleksleri  " , Inorg. Synth. , cilt.  28,1990, s.  126 ( DOI  10.1002 / 9780470132593.ch34 )


<img src="https://fr.wikipedia.org/wiki/Special:CentralAutoLogin/start?type=1x1" alt="" title="" width="1" height="1" style="border: none; position: absolute;">