Julia olefinasyonu

Julia olefinasyonu (veya Julia-Lythgoe olefinasyon adını alır), Marc Julia , bir elde edilmesini mümkün kılan bir reaksiyondur alken ( 3 bir saldırıdan) fenil sülfon ( 1 a ile) aldehid veya keton , ardından bir alkolün işlevselleştirilmesi ve sodyum amalgam veya samaryum (II) iyodür kullanılarak indirgeyici eliminasyon yoluyla .

Julia'nın olefinasyonu

Bu reaksiyon, trans alken oluşumunu güçlü bir şekilde destekler .

Reaksiyon mekanizması

Deprotonasyondan sonra, fenilsülfon anyonu ( 2 ), alkolat 3'ü oluşturmak için aldehite saldırır . Bu R 'ile işlevlendirilmektedir 3 kararlı ara madde vermek üzere X 4 . Sodyum amalgam ile indirgemenin kesin mekanizması bilinmemektedir, ancak bunun bir vinil radikalinden geçtiği gösterilmiştir ( 5 ). Vinil radikalinin protonlanması beklenen ürünü ( 6 ) verir.

Julia'nın olefinasyon mekanizması

Elde edilen alken stereokimyası, ara sülfon 4'ün stereokimyasından bağımsızdır . Radikal ara ürünün dengede olması ve termodinamik açıdan en kararlı ürünün elde edilmesi düşünülebilir.

Referanslar

  1. (en) GE Keck , KA Savin vd. , "  Julia-Lythgoe Olefinasyonunda Sodyum / Cıva Amalgamına Alternatif Olarak Samarium Diiodide Kullanımı  " , J. Org. Chem. , cilt.  60, n o  10,1995, s.  3194–3204 ( ISSN  0022-3263 , DOI  10.1021 / jo00115a041 ).
  2. M. Julia ve J.-M. Paris , "  V (+) sülfonlar kullanılarak sentezler - çift bağların genel sentez yöntemi  ", Tetrahedron Lett. , cilt.  14, n o  49,1973, s.  4833–4836 ( ISSN  0040-4039 , DOI  10.1016 / S0040-4039 (01) 87348-2 ).
  3. (en) PJ Kocienski , B. Lythgoe vd. , "  P-hidroksisülfonlardan bir olefin sentezinin kapsamı ve stereokimyası  " , J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 , n o  8,1978, s.  829-834 ( ISSN  0300-922X , DOI  10.1039 / P19780000829 ).

Kaynakça

Konuyla ilgili birkaç inceleme yayınlandı: