Nierenstein reaksiyonu

Nierenstein Reaksiyon bir bir organik reaksiyon , bir transforme açil halojenür (genel olarak bir asil klorit , bir içine) haloketon hareketiyle diazometan . Bu bir ekleme reaksiyonudur , diazometanın metilen grubu , asil klorürün karbon-klor bağına eklenmeye başlar . İlk olarak 1915'te İngiliz biyokimyacı Maximilian Nierenstein tarafından tanımlandı .

Nierenstein reaksiyonu

Reaksiyon mekanizması

Nierenstein reaksiyonunun reaksiyon mekanizması

Reaksiyon, asil klorür grubunun karbonu üzerinde diazometan karbonunun nükleofilik bir ikamesi ile başlar, ardından klorun HCl formunda ayrılmasıyla başlar ve ana Arndt-Eistert reaksiyonunda olduğu gibi bir diazoketon ara maddesi ( 5 ). Yeni eklenen metilen grubu daha sonra , istenen kloroketonu ( 2 ) oluşturan dinitrojen salımı ile klor ile nükleofilik sübstitüsyona uğrar .


Sentezi durumunda benzylchloromethyl keton gelen fenilasetil klorür , reaksiyon ara diazoketon yardım görmeden reaksiyon başarısız için HCl gazı eklenmesini gerektirir.

kullanım

Orijinal bir Nierenstein tepkisi (1924):

Nierenstein 1924

Benzoil bromürden gelen reaksiyon , çoğunlukta bir dioksan dimer oluşumuyla sonuçlanır  :

Nierenstein 1924

Notlar ve referanslar

  1. (inç) WE Bachmann ve WS Struve , Organik Reaksiyonlar , Cilt.  1, New York (NY), John Wiley & Sons ,1942, 402  s. ( ISBN  978-0-471-00462-2 , DOI  10.1002 / 0471264180.or001.02 ) , bölüm.  2 ("Arndt-Eistert Reaksiyonu") , s.  39-40.
  2. (inç) D. Clibbens ve Bay Nierenstein , "  Diazometanın Bazı aromatik asil klorürler Üzerindeki etkileri  " , J. Chem. Soc. , cilt.  107,1915, s.  1491-1494 ( ISSN  0368-1645 , DOI  10.1039 / CT9150701491 ).
  3. (inç) WD McPhee ve E. Klingsberg , "  Benzil klorometil keton  " , Org. Synth. , cilt.  26,1946, s.  13 ( ISSN  0078-6209 , DOI  10.15227 / orgsyn.026.0013 ).
  4. (inç) Bay Nierenstein DG Wang ve ark. , “  Diazometanın Bazı Aromatik Açil Klorürler Üzerindeki Etkisi II. Synthesis of Fisetol  ” , J. Am.Chem . Soc. , cilt.  46, n o  11,1924, s.  2551-2555 ( ISSN  0002-7863 , DOI  10,1021 / ja01676a028 ).
  5. (inç) HH Lewis , Bay Nierenstein ve ark. , “  Diazometanın Bazı Aromatik Açil Klorürler Üzerindeki Etkisi III. Reaksiyon Mekanizması  ” , J. Am Chem. Soc. , cilt.  47, n o  6,1925, s.  1728–1732 ( ISSN  0002-7863 , DOI  10.1021 / ja01683a036 ).

Ayrıca görün