Amonyak

Amonyak
Amonyak yalnız elektron çifti 2.svg3d amonyak.PNG
amonyak molekülü
Kimlik
IUPAC adı azane
Eş anlamlı

hidrojen nitrür
alkali ruhu (uçucu), sabit alkali, uçucu alkali

N O CAS 7664-41-7
K O AKA 100.028.760
N O EC 231-635-3
N O RTECS BO0875000
PubChem 222
chebi 16134
FEMA 4494
gülümser N
PubChem , 3D görünüm
InChI InChI: 3D görünüm
InChI = 1 / H3N / h1H3
Görünüm Sıkıştırılmış sıvılaştırılmış gaz, renksiz ila hafif renkli, keskin, yoğun, boğucu, tahriş edici koku.
Kimyasal özellikler
formül H 3 KK , H 3
Molar kütle 17.0305 ± 0.0004  g / mol
H %17.76, N %82.25,
pKa 9.23
dipolar moment 1.4718  ± 0.0002  D
moleküler çap 0,310  nm
Fiziksel özellikler
T ° füzyon -77.7  °C , -77.74  °C
T ° kaynama −33.35  ° C
çözünürlük 20  °C'de suda  : 540  g l -1 , alkolde, yani 95 ° ila 20  °C'de 100 g alkol başına 14,8  g , etil eter ve organik çözücüler  
Çözünürlük parametresi δ 33.4  MPa 1/2 ( 25  °C );

29,2  J 1/2  cm -3/2 ( 25  ° C )

hacimsel kütle 0.86  kg / 3 ( 1.013  bar, kaynama noktası ),

0.769  kg / 3 ( CNTP )
0.73  kg / m 3 (1.013 Bar, 15  ° C )
681,0  kg / 3 de -33,3  ° C ) (sıvı
817  kg / 3 de -80  ° C (katı)

denklem:
Sıvının kmol cinsinden yoğunluğu · m -3 ve Kelvin cinsinden sıcaklık, 195.41 ila 405.65 K.
Hesaplanan değerler: 25 ° C'de
0.60193 g · cm -3 .

(K) (°C) ρ (kmolm -3 ) ρ (gcm -3 )
195.41 -77.74 43.141 0.73473
209.43 -63.72 42.18814 0.71851
216.43 -56.72 41.7018 0.71022
223.44 -49.71 41.20831 0.70182
230.45 -42.7 40.70721 0.69328
237.46 -35.69 40,19801 0.68461
244.47 -28.68 39.68014 0.67579
251.47 -21.68 39.153 0.66681
258.48 -14.67 38.61587 0.65767
265.49 -7,66 38.06799 0.64834
272.5 -0,65 37.50846 0.63881
279,51 6.36 36.93628 0.62906
286.51 13.36 36.35028 0.61908
293,52 20.37 35.74912 0.60884
300.53 27.38 35.13125 0.59832
(K) (°C) ρ (kmolm -3 ) ρ (gcm -3 )
307.54 34.39 34.49481 0.58748
314.55 41.4 33.8376 0.57629
321,55 48.4 33.15699 0.5647
328.56 55.41 32.44971 0.55265
335.57 62.42 31.71174 0.54008
342,58 69.43 30.93791 0.5269
349,59 76.44 30.12154 0.513
356,59 83.44 29.25362 0.49822
363.6 90.45 28.32158 0.48234
370.61 97.46 27.30699 0.46507
377.62 104.47 26.18088 0.44589
384,63 111.48 24.89312 0.42395
391.63 118.48 23.34202 0.39754
398.64 125.49 21.24885 0.36189
405.65 132.5 13.907 0.23685

Grafik P = f (T)

Kendiliğinden tutuşma sıcaklığı 651  °C
Havada patlayıcı limitler Alt: 15.5 (Weiss, 1985)
Üst: 27 (Weiss, 1985)
doymuş buhar basıncı de 26  ° C '  : 1013  kPa

denklem:
Paskal cinsinden basınç ve kelvin cinsinden sıcaklık, 195.41 ila 405.65 K.
Hesaplanan değerler:
25 °C'de 999 624.99 Pa.

(K) (°C) P (Pa)
195.41 -77.74 6.111.1
209.43 -63.72 17,225,55
216.43 -56.72 27,298,34
223.44 -49.71 41 852.22
230.45 -42.7 62.285,62
237.46 -35.69 90 246,28
244.47 -28.68 127.635.87
251.47 -21.68 176.609.76
258.48 -14.67 239.572,65
265.49 -7,66 319.171.03
272.5 -0,65 418,283,57
279,51 6.36 540,010.31
286.51 13.36 687.661.77
293,52 20.37 864.748.68
300.53 27.38 1.074.973.12
(K) (°C) P (Pa)
307.54 34.39 1 322 221.61
314.55 41.4 1.610.560.61
321,55 48.4 1.944.234.67
328.56 55.41 2 327 667,42
335.57 62.42 2.765.465,61
342,58 69.43 3,262,426,07
349,59 76.44 3,823,545,68
356,59 83.44 4,454,034,23
363.6 90.45 5.159.330.12
370.61 97.46 5,945,118,79
377.62 104.47 6 817 353,85
384,63 111.48 7 782 280.7
391.63 118.48 8.846.462.79
398.64 125.49 10.016.810.23
405.65 132.5 11.301.000
P = f(T)
Kritik nokta 112.8  bar , 132,35  ° C
Termokimya
S 0 gaz, 1 bar 192.77 J / mol • K
Δ f H 0 gaz -39.222  kJ · mol -1  ( -273.15  °C )

-46,222  kJ · mol -1 ( 24.85  ° C )

Δ f H 0 sıvı -40,2  kJ / mol
Δ buhar H ° 23.33  kJ mol -1 ( 1  atm , -33.33  °C )

19.86  kJ mol -1 ( 1  atm , 25  °C )

C p 2 097.2  J · kg -1 · K -1 (° C )

2 226.2  J · kg -1 · K -1 ( 100  ° C )
2 105.6  J · kg -1 · K -1 ( 200  ° C )

PC'ler 382.8  kJ · mol -1 ( 25  ° C , gaz)
PCI 317.1  kJ mol -1
elektronik özellikler
1 yeniden iyonlaşma enerjisi 10.070  ± 0.020  eV (gaz)
kristalografi
Pearson sembolü
Kristal sınıfı veya uzay grubu P2 1 3 (n° 198)
Strukturbericht D1
tipik yapı NH 3
Optik özellikler
Kırılma indisi 1.325, basınç altında 16,5  °C'de sıvı amonyak için aynı değer
Önlemler
SGH
SGH04: Basınç altındaki gazlarSGH05: AşındırıcıSGH06: ZehirliSGH09: Su ortamı için tehlikeli
Tehlike H221 , H314 , H331 , H400 , P210 , P261 , P273 , P280 , P305 , P310 , P338 ve P351 H221  : Alevlenir gaz
H314  : Ciddi cilt yanıklarına ve göz hasarına yol açar
H331  : Solunması halinde toksiktir
H400  : Suda yaşayan organizmalar için çok toksiktir
P210  : Isıdan / kıvılcımlardan / alevlerden / sıcak yüzeylerden uzak tutunuz. - Sigara İçmek Yasaktır.
P261  : Tozunu /dumanını/gazını/sisini/buharını/spreyini solumaktan kaçının.
P273  : Çevreye verilmesinden kaçının.
P280  : Koruyucu eldiven/koruyucu kıyafet/göz koruyucu/yüz koruyucu kullanın.
P305  : Gözde ise:
P310  : Derhal ZEHİR MERKEZİ veya doktor/hekim arayın.
P338  : Kurban takıyorsa ve kolayca çıkarılabiliyorsa kontakt lensleri çıkarın. Durulamaya devam edin.
P351  : Birkaç dakika su ile dikkatlice durulayın.
WHMIS
A: Sıkıştırılmış gazB1: Yanıcı gazD1A: Ciddi ani etkileri olan çok toksik malzemeE: Aşındırıcı malzeme
A, B1, D1A, E, A  : 50  °C'de sıkıştırılmış gaz
mutlak buhar basıncı = 2.070 kPa B1  : Yanıcı gaz yanıcılık sınırı - konsantrasyon aralığı = %13 D1A  : Ani ciddi etkilere neden olan çok toksik malzeme Akut öldürücülük: LC50 soluma / 4 saat ( fare) = 2.115 ppm E  : Aşındırıcı malzeme Tehlikeli malların taşınması: Sınıf 8 İçerik açıklama listesine göre %1,0 oranında açıklama Yorumlar: Kanada Sağlık politikasının yorumlanmasında sunulduğu gibi, tehlike sembolü D1 (kafatası) tedarikçinin etiketinde görünmek zorunda değildir. . Ancak, bu ürünün sunduğu tüm sağlık ve güvenlik tehlikeleri, etiket ve MSDS'de açıklanmalıdır. 



 





NFPA 704

NFPA 704 Sembolü

1 3 0
Ulaşım
268
   1005   
Kemler kodu:
268  : zehirli ve aşındırıcı gaz
UN numarası  :
1005  : SUSUZ AMONYAK
Sınıfı:
2.3
Sınıflandırma kodu:
2TC  : Sıvılaştırılmış gaz, zehirli, aşındırıcı;
Etiketler: 2.3  : Zehirli gazlar (büyük harf T ile gösterilen gruplara karşılık gelir, yani T, TF, TC, TO, TFC ve TOC). 8  : Aşındırıcı maddeler
ADR 2.3 piktogramı

ADR 8.svg


20
   2073   
Kemler kodu:
20  : ikincil risk oluşturmayan boğucu gaz veya gaz
UN numarası  :
2073  : 15  °C'de yoğunluğu 0,880'den az olan, yüzde 35'ten fazla fakat yüzde 50'den fazla olmayan amonyak
Sınıfı içeren Sulu ÇÖZELTİLERDE AMONYAK :
2.2
Sınıflandırma kodu:
4A  : Basınç altında çözünen gaz, boğucu;
Etiketler: 2.2  : Yanıcı olmayan, toksik olmayan gazlar (A veya büyük O ile gösterilen gruplara karşılık gelir); 8  : Aşındırıcı maddeler
ADR 2.2 piktogramı

ADR 8.svg


80
   2672   
Kemler kodu:
80  : aşındırıcı madde veya düşük derecede aşındırıcılık gösteren biri
UN numarası  :
2672  : 15  °C'de 0,880 ile 0,957 arasında yoğunluğa sahip sulu AMONYAK ÇÖZELTİSİ, yüzde 10'dan fazla ancak yüzde 35'ten fazla olmayan amonyak içeren
Sınıf :
8
Sınıflandırma kodu:
C5  : İkincil riski olmayan aşındırıcı maddeler;
Temel karakterdeki malzemeler:
İnorganik, sıvı;
Etiket: 8  : Aşındırıcı maddeler Ambalaj: Paketleme grubu III  : düşük tehlikeli maddeler.
ADR piktogramı 8




268
   3318   
Kemler kodu:
268  : zehirli ve aşındırıcı gaz
UN numarası  :
3318  : Yüzde 50'den fazla amonyak içeren 15  °C'de 0.880'den az yoğunluğa sahip sulu AMONYAK ÇÖZELTİSİ
Sınıf:
2.3
Sınıflandırma kodu:
4TC  : Basınç altında çözünen gaz, zehirli, aşındırıcı ;
Etiketler: 2.3  : Zehirli gazlar (büyük harf T ile gösterilen gruplara karşılık gelir, yani T, TF, TC, TO, TFC ve TOC). 8  : Aşındırıcı maddeler
ADR 2.3 piktogramı

ADR 8.svg

inhalasyon Buharlar çok tahriş edici ve aşındırıcıdır.
Deri Konsantre solüsyonlar yanıklara neden olabilir.
Gözler Tehlikeli, Tahriş
yutma Yutma ağızda, dilde, yemek borusunda yanıklara neden olabilir.
ekotoksikoloji
Koku eşiği düşük: 0,04  ppm
yüksek: 53  ppm
Aksi belirtilmedikçe SI ve STP birimleri .

Amonyak a, kimyasal bileşik, formül K , H , 3 (jenerik grup hidrojen nitrit ). Altında , normal sıcaklık ve basınç koşullarında , bu NH ile gösterilen bir gaz olan 3 gaz . Düşük dozlarda keskin bir koku ile renksiz ve tahriş edicidir; gözleri ve ciğerleri daha yüksek konsantrasyonda yakar.

Haber-Bosch prosesi ile nitrojen ve hidrojenden endüstriyel olarak üretilir . Soğutucu olarak ve diğer birçok bileşiğin (büyük tonajlı gübre dahil) sentezi için kullanılan, dünyada en çok sentezlenen bileşiklerden biridir . Aynı zamanda, saf kullanımında sıvı çözücü, bir 20  ° C ve 8  bar ya da sıvı NH 3 .

Öz iyonizasyon sıvı amonyak ve karakterize edici özelliği, çok zayıf iyonik ayrışma sabiti K i = [NH 4 + ] [NH 2 - ], yaklaşık 10 olan -33  mol 2  L -2 de -50  ° C .

İçinde protik sıvı NH 3 çözücü , amonyum katyonu , NH 4 + amid NH ise güçlü asit 2 - anyonu güçlü bir temel oluşturur.

Elektronik ikilisi onu hem baz , hem nükleofil , hem ligand hem de indirgeyici ajan yapar . Temel özelliği, çeşitli amonyum tuzları için faydalı olmasını sağlar. Nükleofilik özellikleri onu organik kimyada amidlerin , imidlerin vb. hazırlanması için temel bir reaktif yapar . Ligand özellikleri, koordinasyon kimyasının başlangıcından ve Sophus Mads Jørgensen ile Alfred Werner arasında 1913'te Nobel Ödülü jürisinin dikkatini çeken ünlü bilimsel tartışmadan beri bilinmektedir . ajan, endüstriyel olarak yüksek tonajlı iki endüstriyel ürün olan nitrik asit ve hidrazin'e endüstriyel olarak oksitlenmesini sağlar .

Olarak , kimya mühendisliğinde , sistemi (hava - NH 3 - su) amonyak, su içinde çok çözünür gazdır 89.9 bir çözünürlüğü olan, bir sıvı-gaz fazında çok çalışılan model teşkil eden  g başına 100  g suyun ° C ve sadece 7,4  g de 96  ° C . Gaz formunda, suda çözünür olan , sulu NH 3 zayıf amonyum katyonları ve ayrışmış hidroksil anyonlar , bu sulu çözelti olarak adlandırılır amonyak .

Fizyolojik olarak tarımda büyük rol oynar; azotun bitkiler tarafından yapay olarak dahil edilmesi amonyak yoluyladır. Hayvanlarda nitrojenin vücuttan atılmasında ve kan pH'ının düzenlenmesinde rol oynar .

Karada, esasen yerkabuğunda (bikarbonatlar, nitratlar, nitritler, klorürler, fosfatlar vb. mineral amonyak tuzları ) veya organik maddelerde ( kömür , turba , petrol ) tutulur ... Havada fazla, bir olduğunu asitleştirici ve ötrofik kirletici ortamın. 1990'dan 2011'e kadar bir iyileşmeden sonra, şu anda uydu tarafından izlenen havadaki seviyeleri, esas olarak daha fazla endüstriyel tarım uygulamaları nedeniyle (2016 verileri) Avrupa ve Fransa'da yeniden yükselmeye başladı. 2011 yılında, EEA göre, tarım NH% 94 sorumluydu 3 emisyon . Aracılığıyla Hayvancılık manures ve çamurların olduğu 1 st kaynağı. Havadaki içeriği minimum olmalıdır ( dışkı veya ayrışan idrar , kapalı bir ortamda mikroorganizmalar tarafından fermentasyon veya anaerobik ortamda çürüme hariç ).

Öykü

Kelime amonyak , herkesin bildiği XIV inci Latince geliyor yüzyıl ammoniacum kendisinden türetilen, antik Yunan  : ἀμμωνιακόν Mısır tanrısının adını uyarılmış "amonyak veya amonyak tuzu sakızı," Amon gibi ( Libya neredeyse itibaren, Amonyak açığa çıkarabilen bir mineral ( salmiac ) çıkaran Jüpiter Ammon tapınağı ). Bu alkali eski zamanlarda da taze dışkı veya tuz ve idrar karışımının ısıtılmasıyla üretilirdi . Bunu hissedebiliyordum ve alkali Eylem diğer malzemelerden (en azından kullanımını biliniyordu XII inci  Mısır hanedanı 2000 yıl olduğunu İsa'dan önce ). Ancak tüm gaz halindeki maddeler gibi, uzun süre tam olarak anlaşılamadı.

Orta çağlarda, demirci Amon bu alkali damıtma elde boynuz ve toynak gelen sığır (azot bakımından zengin olan materyaller).

İngiliz kimyager Robert Boyle , bu gaz halindeki alkaliyi (ayçiçeği tentürü veya bu gazın varlığında maviye dönen menekşe şurubu) tespit etmek için testler icat eder.

Yüzyıl sonra, yükselişi ile ilgili cıva Tank pneumochemistry , bunun hazırlanması ve izole edilmesi kolaylaştırılmıştır Joseph Priestley'in içinde 1774 sadece amonyum tuzları ısıtılarak, kireç CaO ya da bir şekilde kireçtaşı . Taşı, kireç  , bir su tankı ile, tankın suyuna amonyak veya amonyak suyu hapsedilerek elde edilir .

Gelen 1785 , kimyacı Berthollet üç hidrojenin için kimyasal gövdeyi bir azot formülü verdi.

Kaynaktan 1850'lerde , azot döngüsü algılanmaya başlar: atmosferik amonyak ile doğrudan bitkiler tarafından emilir ve kullanılabileceğini de özellikle anlaşılır: De Ville (1850) Schlösing (1874) bitkileri ortaya bir hava azot açığında tutulmuştur kadar amonyak bakımından zengindirler ve onu emip metabolize edebildiklerini gösterirler. Aynı zamanda, Boussingault (1856), yağışta amonyum birikintilerini (NH 4 ) ölçmeye başladığımızda nitratların temel rolünü gösterir ( ortada Lawes ve Gilbert'e göre hektar başına ve yılda yaklaşık 5  kg N-NH 4 + ve XIX inci  yüzyıl (1851) kısa bir süre sonra, (bir "asit toplayıcının" olarak) Bineau (1854) adlı eserinde tuzak ve ortam havasından amonyak ölçüm kuru depolama. Caluire ve Lyon  : 15 ila 50  kg N-NH 3 hektar başına ve Rostock (Almanya), Kellner yıl. Benzer şekilde, Heinrich (1881) başına ve ark. (1886), Tokyo, sırasıyla 31 ve 12 birikintileri ölçmek  kg N-NH 3 hektar başına yılda. Daha sonra Hall ve Miller (1911) amonyak tuzaklarını tozdan ve böceklerden ince bir ızgara ile koruma fikri vardı (ki bu, kuru tortuları hafife almalarına neden olabilirdi, Loubet 2000 yılında tezinde not ediyor) ve bu tür tuzakları farklı yüksekliklerde bulundurmalarını sağladı. bitki örtüsü üzerindeki "konsantrasyon" gradyanlarını vurgulayın ve "batak" bölgeler (döllenmemiş) ve kaynak bölgeler (muhtemelen döllenmiş bölgelerin üzerindeki emisyonlar).

Daha sonra, fizikçiler, NH salınımlı hareket bulacaksınız 3 gaz molekülü üç Hs oluşturduğu üçgen tabanı arasındaki nitrojen geçer piramit düzeneğinin en üstündeki çift konuma ulaşmak için, Alsas fizikçi tarafından keşfedilmiştir Alfred Kastler . Bu düzenli salınım hareketi, amonyak molekülünün, ilk kökeni olan atom saati arasında stantards Bürosu ABD'de 1948 .

İkinci Dünya Savaşından sonra endüstriyel ve üretken tarımın gelişmesi, organik gübrelerden (mineralizasyon) ve kimyasal gübrelerden (nitratların sızması, maliyetli gübre israfı kaynağı olan bir kayıp, artan ve genel olarak azot kaybı) üzerine yapılan çalışmaları yeniden canlandırdı. Yeraltı suyunun kirlenmesi ve yüzey suyunun ötrofikasyonu , çok sonraya kadar alarma geçmeyeceğiz). Allison (1955), nitratların uçucu hale gelmesinin geçmişte hafife alındığını göstermektedir. Bu kayıplar hala araştırma konusudur ( örneğin: Whitehead ve Raistrick, 1990).

anlamsal tarih

Sıfat kökenli amonyak terimi, daha önce eczacılar tarafından kullanılan ve 1752'de Fransızca-Latin Trévoux Sözlüğü tarafından aşağıdaki gibi sunulan tıbbi bir madde olan sakız amonyakını niteliyordu  :

"Amonyak; eczanelerde kullanılan bir sakız. Gummi amonyak. Bize Doğu Hint Adaları'ndan getirildi ve umbelli bir bitkiden geldiğine inanılıyor . Kuru gözyaşı, içi beyazımsı, dışı biraz kırmızımsı, karıştırılması kolay, yapışkan ve reçineli, biraz acı, keskin bir koku ve tada sahip, sarımsak tutan olmalıdır. Aynı zamanda küçük, çok temiz ve çok beyaz gözyaşlarıyla dolu kitleler halinde getirilir. Bu sakız yaşla birlikte kavrulur; Dioscorides ve Pliny bundan bahseder. Dioscorides, amonyağın Afrika'da Cirène de Barbarie yakınlarında yetişen bir yüksük türünün suyu olduğunu söylüyor . Onu taşıyan bitkiye ve köküne Agafillis denir. İyi amonyak renklidir ve hurda ahşap, kum veya taşlarla karıştırılmaz. Bu gibi birçok küçük taneli tütsü , kokusunu giderir kunduz yağı , ve tadı acıdır (...) Pliny o kaynaklanıyor hangi ağacı çağırır Metopion amonyak (...) Apoticaries yerine, reçine zift gibi kütle azaltılır tütsü gibi öğütülmüş ve ince. Kadimlerin kurbanlarında tütsü olarak kullandıkları iddia ediliyor. Bu sakız çeşitli bileşimlerde kullanılır; o pürgatif dıştan uygulanan, ergitme ve çözme. Gafer ondan bir ruh ve bir yağ çıkarır, bu da onun söylediğine göre sadece içerdiği uçucu tuzdan gelen büyük erdemlere sahiptir. Ama faaliyetini engelleyen bir asitle karıştırıldığı için, ona göre tamamen farklı etkiler yaratmaya muktedir olan bu iki ruhu ayırma imkânı verir (...) Armonia denen bir tuz da vardır. veya amonyak. "

1575'te André Thevet'in Fransızca yazılarında tasdik edilen amonyak sıfatı , Libya'daki Amun tapınağının yakınında toplanan bir sakızı veya amonyak tuzunu niteler . "Sal amonyak" basitçe saflaştırılmış salmiaktır , kolayca yüceltilebilir . Sakız muhtemelen salmiak içeren yumuşak veya macunsu bitki maddesinin bir karışımıdır.

In 1787 , Guyton de Morveau Fransız kimyasal adlandırma içine asli tanıtıldı amonyak kimyasal vücudu tanımlayan. Ancak amonyak veya amonyağın sulu çözeltilerini karakterize eden amonyak terimi 1748 civarında doğrulanmıştır . Organik azotun amonyak azotuna dönüşümünü belirten amonizasyon kelimesi , 1933 tarihli Grand Larousse tarafından ortak sözlükte onaylanmıştır . Bugün IUPAC terminolojisine göre amonyak, azanların veya asiklik nitrojen hidritlerin en basitidir .

Endüstriyel üretim

Amonyağın endüstriyel üretimi esas olarak hidrojen ve azottan doğrudan sentez yoluyla yapılır . Hidrojen metan ve nitrojen havadan gelebilir. Birinci reaktör gelişimi Alman kimyager tarafından tasarlanan ve sonuçlanır zaman hala gizli dir 1913 ile yöntem Haber-Bosch- bir onun kimyagerler geliştiriciler demir katalizörü (Fe) ve nikel (Ni) adını ve reaktör tüpü işlemi sıcaklığı 550  ° C .

Amonyak sentezi ekzotermiktir  ve atmosfer basıncında mol başına 12.9 kalori açığa çıkarır . İki gaz, azot ve hidrojen içerir. "Ortam" koşulları altında, nihai ürün renksiz bir gazdır (yüksek konsantrasyonlu yoğuşma dumanı üretir) ve çok hoş olmayan bir kokuşmuş koku yayar.

Yaygın olarak gübre ihtiyacı olarak adlandırılan endüstriyel amonyak üretimi, o zamanlar stratejikti, çünkü silah endüstrisi ve ortak patlayıcı endüstrisi için çok önemliydi ve daha sonra esasen İngiliz Denizcilik İmparatorluğu tarafından de facto kontrol edilen Şili'den nitrat ihracatına bağlıydı . . 1901'de reaksiyon, Fransız kimyager Le Chatelier tarafından bir alümina destek üzerinde Fe, K bazlı bir katalizör ile incelendi .

Dünya savaşı yıllarında 200 atm'den fazla modüle edilmiş bir basınçla kinetik düzeyde zaten geliştirilmiş olan Haber-Bosch süreci, muzaffer müttefik ülkeler, özellikle de Toulouse'daki ONIA grubu tarafından kurtarıldı . Fransız ve İtalyan kimya grupları, kıtada onu değiştirmek ve geliştirmek için yatırım yapabilir. Böylece, iki savaş arası dönemde Fransa'daki endüstriyel gaz sektörünün canlılığını doğrulayan en az dört süreç ortaya çıkıyor :  

Düşük basınçlı Moncenisio prosesi  , yaklaşık 430  °C'lik bir sıcaklıkta 100 ila 150 bar'lık daha düşük bir basınçla karakterize edilir .

1960'ların başlarında, endüstriyel amonyak gazı, 12  atm basınçta kalibre edilmiş çelik kaplarda satıldı . °C normal sıcaklıktaki yüksek buharlaşma ısısı ile soğutma endüstrisi için gereklidir.

Gelen 1990'larda , amonyak ve üre türevleri için üretim birimlerinde dünya çapında bir patlama üretim ve talep ile ilişki içinde, endüstriyel amonyak sentezi ters aşağı coğrafya açık kimyasal gübre . 2000 yılında, Trinidad ve Tobago dünyanın en büyük birimine sahipti, ancak aktif olarak rekabet etti: 1998'de Basra Körfezi , Abu Dabi'de yılda 400.000 tonluk, Katar'da yılda 300.000 tonluk bir ünite satın aldı . ve Umman tarafından suvi ,  vb. . İkinci bölge, 1999'da dünya amonyak üretiminin üçte birinden fazlasını emen Asya pazarına tedarik etmek için iyi bir konumdadır.

Petrol üreten ülkeler, doğal gazlarını geri kazanıp amonyağa dönüştürüyorlar. Dan Uygulamada, dinitrojen gelir hava ve dihidrojen gelir gelen buhar reformasyon metan ( doğal gaz ).

Hangilerine ayrılabilir:

buhar reformu ile hidrojen üretimi ( Dihidrojen makalesine bakın ):

H 2 ve N 2'den dünya üretimi  : 2006'da 122 milyon ton olarak tahmin edildi. En sık olarak milyonlarca ton nitrojen N olarak ifade edildiğinde, 2012'de 136,5'e yaklaşacaktı.

Eski modern üretim yöntemleri

Amonyak suyundan dolaylı sentez ile yapılmıştır. Bu yüzden elde edilebilir damıtma ve sıvı gübre ve gübre . Ama karbonizasyonu esnasında, cevherden daha sık olarak , kömür , hatta kok sonra 1880 (yan-ürün gazlarının fırın kok tedavi).

Başında XX inci  yüzyıl , çeşitli sentetik yöntemler geliştirilmiştir.

Bunlardan biri dayanan hidroliz arasında kalsiyum siyanamid , kendisinden elde edilen kalsiyum karbid .

Diğer kullanımlar hidrolizi nitrür ve alüminyum , tarafından üretilen Nitrürleme yüksek sıcaklıkta alümina .

O kadar değildi 1913 sürecini görünen görmek için Haber-Bosch hala istihdam XXI inci  yüzyılın.

Gelecek için üretim yöntemi

Bir gelecek biyokimyasal yol kullanılmasıdır nitrojenaz enzimleri N indirgenmesini katalize bakteri yakın bileşen, 2 nh 3 .

Fiziko kimyasal özellikleri

Ortamdaki amonyak

Doğada

Azot, proteinleri oluşturan amino asitlerin temel bir elementidir . Bu nedenle tüm canlılar için gereklidir. Atmosfer hacminin %75'ini oluşturmasına rağmen, çok az canlı onu amino asitlerini doğrudan biyosentezlemek için kullanmayı bilir. Sadece birkaç mikrop onu bir enzim ( nitrojenaz ) kullanarak doğrudan havadan çıkarır ; bunlar özellikle siyanobakteriler veya proteobakterilerdir ( örneğin: Azotobacter ). Fasulye , yonca ve acı bakla gibi baklagillerin çoğu , bu bakterilerin bazıları ile daha kolay amino asit üretmelerine ve amonyak ve yeşil gübre için bir lavabo görevi görmelerine olanak sağlayan ortakyaşamlar geliştirmiştir . Tersine, esas olarak bakteriler ve bitkiler tarafından amonyağın emilmesiyle bağlantılı ve Nitrosomonas cinsinin bakterileri tarafından amonyağın nitritlere dönüştürülmesiyle bağlantılı amonyak yutakları vardır .

Çevrede, esas olarak, bitkiler tarafından doğrudan asimile edilen bir azot kaynağı olan amonyum iyonu ( N H 4 + ) olan asit formunda bulunur . Normal olarak, transforme edilir nitriller ve bu daha sonra nitrat içinde azot döngüsü ikinci bitkiler tarafından azot asimilasyon ana yolu olarak,. Ancak aşırı azot distrofikasyon kaynağıdır .

Doğal amonyak

Esas olarak üre CO (NH 2 ) 2'nin ayrışmasından gelir.ve ondan türetilen ürik asit (üre, hayvan hücre metabolizmasının azotlu atılımının nihai ürünüdür, örneğin memelilerde, bakteri ve mayalar tarafından ve ayrıca bazı bitkiler tarafından bir enzim aracılığıyla üretilir  : l' üreaz Amonyak bu nedenle peynir olgunlaşma mahzenlerini karakterize eden keskin gaz, özellikle maroilles , munster veya gerome gibi tuzlu suda yıkanmış , bakteriyel fermentasyon etkisine tabi tutulan yumuşak peynirler ve bazı enzimler.

Doğada, amonyak üreten reaksiyonlar, tatlı sularda ve deniz sularında, toprakta ve toprakta yaygın olarak gerçekleşir. Hacim olarak dünyada, tüm doğal amonyağın %25 ila %30'u okyanustan (birincil atmosferik amonyağın kaynağı), daha sonra karasal vahşi hayvanların idrar, dışkı ve cesetleri, çeşitli dışkılar , uzantılar,  vb.'nin ayrışmasından gelir . ve bazı bitkiler). Doğal emisyonların payı, yoğun tarım yapılan ülke ve bölgelerde keskin bir şekilde düşmüştür. Atık su arıtma tesisleri ve hayvancılıkta gibi, amonyak, amonyum iyonu, NH içerisine (bu excretates büyük miktarlarda ihtiva) üre ve ürik asit ayrışmasından ortaya çıkan 4 + , hidrolize işlemi altında üreaz enzimi (aynı zamanda bulunan dışkı ); reaksiyona bağlı olarak:

CO (NH 2 ) 2 + 3 H 2 O→ 2 NH 4 + + HCO 3 - + OH - .

Çözelti (sıvı faz) içinde, bir amonyum iyonu NH ile denge içinde 3 (kendi konjugat baz NH ile denge halinde, kendisi 3 gaz fazında). Bu reaksiyonlar, sıcaklığa bağlı olarak az ya da çok hızlı (sıcak olduğunda ve dolayısıyla tropik iklimlerde daha hızlı) ve çözeltinin pH'ına bağlı olarak amonyağın atmosfere doğru uçmasına katkıda bulunur.

Atmosferde , daha sonra , azot (N 2 ), azot en yaygın şekli, NH'dir 3 gaz (amonyak). Bugün, önce kimyasal gübrelerden ve endüstriyel hayvan besi alanlarından geliyor , ardından fosil biyokütlesinin ( kömür , petrol , doğal gaz ) veya bazen biyokütlenin ( orman yangınları dahil) yakılması geliyor . Bozulmuş ve ısınmış toprakların bir miktar amonyak salınımını kaybetmesi de mümkündür. Dolaylı olarak asitleştirdiği ve ötrofik hale getirdiği yağmurlarla yere indirilir. Toprağı ikincil olarak asitleştirir ve böylece çevrenin ötrofikasyonuna da katkıda bulunur. 1970'lerin ve 1980'lerin kükürt kirliliği azaldıkça, asit yağmurlarının ve tatlı suyun asitlenmesinin ana nedeni haline geldi .

Gelen okyanuslar , Bouwman ve diğ. denizler aynı zamanda ilk doğal amonyak kaynağı, ama olduklarını 1997'de tahminen en belirsiz ve iyi anlaşılmamış (örneğin soğuk su , bu çözebilen daha amonyak, ancak diğer birçok faktörün katıldığı ve aynı deniz hem bir lavabo ve bir amonyak kaynağı: yüzey suyunun amonyak konsantrasyonu havanınkini aştığında, okyanustan atmosfere emisyon olur ve bunun tersi de Asman ve diğerleri 1994'te Kuzey Denizi'nin kirli bölgelerinin amonyak yaydığını gösterdi başka yerlerde ise bir lavabodur. Yüzey suyunda amonyak (doğal veya antropojenik) varlığı, karasal girdilerle (kuru ve plüviyal tortular, nehirler ve haliçlerden gelen girdiler) bağlantılıdır, aynı zamanda zooplankton aktivitesi ve fitoplankton veya zooplanktonun ayrışmasıyla da bağlantılıdır. veya diğer deniz organizmaları Amonyak girdileri aynı zamanda deniz akıntılarına, yukarı sulara veya iç sulara ve hala fotokimyaya bağlıdır. NH kimyasal lavabolar yoğunluğunun derecesi 3 olarak troposfer sülfatlanmış aerosollerin olası formasyonu bağlıdır yoğunluk deniz üzerinde bulunan, (NH 4 ) 2 SO 4 sülfat, OH ° NO oksidasyon gelir burada 3 kökleri arasında dimetilsülfid ( DMS), bir organosülfür bileşimi , formül (CH 3 ) 2 ağır fitoplankton tarafından üretilir ve nebullized veya hava buharlaştırıldı S. Amonyak bir başka kimyasal lavabo NH oksitlenmesidir 3 tarafından hidroksit grupları .

antropojenik amonyak

Üç ana kaynağı vardır: kimya endüstrisi, idrar ve dışkımızın ayrışması ve üreme koşullarında yaşayan hayvanlar tarafından yayılan idrar, dışkı ve dışkı.

Bir gösterge olarak, 1987'de Buijsman ve ark. Avrupa çiftliklerde, en amonyak yayan hayvan olduğu tahmin sığır (18  kg , NH 3 yılda ortalama başına), daha önce atlar (9.4  kg ), koyun (3.1  kg ), domuz (2.8  kg ) daha sonra kümes hayvanları (0.26  kg ), yetiştirme tipine göre değişen ve üreme veya hektar başına düşen baş sayısı ile ilgili olan ve tropikal bölgelerde çoğaltılamayan rakamlar.

Toksisite eşiği türe, maruz kalma süresi ve düzeyine ve çevrelerine bağlı olarak değişir, ancak havadaki veya ortamdaki fazla amonyak toksik ve ekotoksiktir.

Amonyak gazı (NH 3 ) yağışta (yağmur, kar, ayrıca çiy, sis) bir amonyum kaynağıdır. 1980'den 2008'e kadar, Fransız NH 3 emisyonları sadece %4 düştü (kaynak Citepa ). Amonyum birikintileri, toprakta nitritlere (NO 2 - ) veya nitratlara (NO 3 - ) dönüşerek H + iyonlarını serbest bırakırken , biriktirildiği ortamı ötrofikleştirirken dolaylı olarak asitleşir ; amonyak, ilgili azotun tek formu değildir, amonyak kirliliği çalışması, çevresel etkileri toplam azot açısından değerlendiren daha küresel bir yaklaşımın parçası olarak yapılmalıdır.

fabrikada

Çoğu kara bitkisi , çürüyen madde ile toprağa karışan amonyak ve diğer azotlu atıkları kullanır . Bazıları diğer bitkilerin parazitleri veya hemiparazitleridir. Azot sabitleyici baklagiller gibi diğerleri, atmosferik nitrojenden amonyak oluşturan rizobi ile simbiyotik ilişkilerden yararlanır , ancak toprakta ve hatta havada aşırı amonyak olumsuz etkilere neden olabilir. birçok bitki türü üzerinde olumsuz etkiler, kısa NH toksik etkileri olarak 3 buna maruz kalan bitkiler, in vivo olarak hızlı ve detoksifikasyon kapasitesini aşan.

Tarımsal veya endüstriyel kaynaklardan, amonyak ortalama olarak oldukça hızlı bir şekilde biriktirilir (kaynağından yayıldıktan sonraki ilk dört ila beş kilometre içinde). Yapraklarla temas halinde NH 3 şunlara neden olabilir:

Yere girmeden önce, bir kısmı insan kaynaklı doğal veya NH 3 daha önce atmosferden dönüştürülmüş olacaktır nanopartiküller ve aerosoller NH 4 + ( amonyum , en azından bölgesel ölçeklerde bir sorun teşkil). Gerçekten de, mevcut bilimsel verilere göre, en hassas ortamlar (çalılıklar, turba bataklıkları, oligotrofik sulak alanlar ve kriptogamları barındıran belirli ortamlar ) için aşılmaması gereken kritik yük, hektar başına 5 ila 10  kg toplam azot olacaktır (yük). atmosferik nitrojenin tüm formlarının kombine kuru ve/veya ıslak birikiminde yıllık). Yerli bitkiler en savunmasız olanlardır; ormanlar daha yüksek yüklere ( yılda 10-20 kg/ha ), toprak koşullarına bağlı olarak az ya da çok dayanabiliyor gibi görünmektedir  , ancak barındırdıkları kriptogamların çoğu (likenler, briyofitler, ciğer otları) yine de NH 3'e karşı çok savunmasızdır. ve diğer azotlu ötrofikantlar . Bunlar gübre ve bulamacın giriş desteklemek için binlerce yıldır seçilmiştir Kuşkusuz, çünkü kültür bitkileri NH serpinti dayanma en olanlardır 3 . Bu kritik eşikler, endüstriyel ve yoğun tarım bölgelerinde çok sık aşılmaktadır (ekilen bir hektar , amonyak formunda 40 kg / yıl'a kadar nitrojen kaybedebilir  ).

Sinerji ya da diğer kirletici maddeler (ortak daha başka etkiler de ozon ve CO 2 özellikle hemen hemen her yerde artıyor gibi görünen) kuvvetle şüphelenilmektedir, ancak toksikolojik ve ekotoksikolojik mekanizmalar hala tam olarak anlaşılamamıştır.

hayvanlarda

Hayvanlarda amonyak hem normal hem de anormal fizyolojide rol oynar . Bir hava kirleticisi olarak türleri ve maruz kalma süresine bağlı olarak az ya da çok hayvanları etkiler. Hücre içinde amino asitlerin metabolizmasının atık ürünü olarak hücreye ve sonra vücuda hızla toksiktir. Bu nedenle vücut onu yönetmeli ve ortadan kaldırmalıdır.

Hayvanlar dünyasında en çok kullanılan iki ara ürün:

  1. Ürik asit su içinde çözünmeyen (böcekler, kuşlar, sürüngenler bahsedilen uricotéliques ), bir katı (olarak salgılamak uricotelia ya da daha az enerji tüketmesi ışık kalmalıdır kuşlar için kurak türler için ilginç ve çok az su içeren olan);
  2. Daha sonra idrarla atılabilen üre nispeten toksik değildir ve suda çözünür ( üreoteli ). Bu, amonyumu (karaciğerde taşınan) üreye dönüştürmesi ve ardından tahliye etmesi gereken tüm memeliler için geçerlidir. Bu detoksifikasyona izin veren reaksiyonlar dizisine üre döngüsü denir . Sirozlu insanlarda görülen karaciğer fonksiyon bozukluğu , kanın amonyak zehirlenmesine ( hiperamonyemi ) yol açabilir . Benzer şekilde, ornitin transkarbamilaz gibi üre döngüsünden sorumlu enzimlerin hatalı işleyişi, hiperamonyemiye yol açar. İkincisi katkıda bulunur karışıklığa ve yol açabilir koma ve hepatik ensefalopati (üre döngüsü ve eksiklikleri olan kişilerde ortak yanı sıra nörolojik hastalıklar asidüri organik).

Not: üre sonra olabilir (yeniden) amonyak ve şeklinde kısımlara ayrılacak karbon dioksit , özellikle, bulan (belirli bitkiler (soya fasulyesi, fasulye), bazı omurgasızlarda ve bazı bakterilerde üreaz enziminin mevcut tarafından rumen arasında geviş getiren hayvanlarda gübreleri açıklar, ve gübre diğer türlere göre daha amonyaktır (çevredeki ilk antropojenik amonyak kaynağı).

Amonyak, hayvanlarda normal asit-baz dengelerine katılır. Glutamin'den amonyum oluşumundan sonra , a-ketoglutarat , gıda asitleri için bir "tampon" olarak kullanılabilen iki molekül bikarbonat üretmek üzere parçalanabilir . Amonyum atılır idrar asit net kaybı ile sonuçlanır.

Amonyak böbrek tübüllerinden daha fazla difüze olabilir ve orada bir hidrojen iyonu ile birleşerek ilave asit atılımına izin verir.

İnsanlarda

Amonyak, insan organizmasına, esas olarak soluma yoluyla geçebilir veya bazen  , böbrek , karaciğer , kaslar veya bağırsakta bir işlev bozukluğunu takiben organizmanın kendisi tarafından patolojik bir üretimden ("  endojen zehirlenme " ) kaynaklanır. Bu ise “özellikle zehirli bir gaz. 30 dakikalık bir maruz kalma için  500 ppm'lik bir konsantrasyonda,  geri dönüşü olmayan etkiler üretir. 3.400 ppm konsantrasyonda  60 dakikada öldürücüdür” . Bununla birlikte, yüksek dozlara maruz kalma nadirdir (endüstriyel veya tesadüfi bir bağlama bağlı).

Ancak düşük dozlara kronik maruziyet dünyanın büyük bir bölümünü etkiler; kültür bölgelerinde, NH birincil kaynağı 3 azot gübre (olup “amonyaklı buharlaşabilir verilen azot toplam miktarının 0 ila% 90” ve üretim tesisleri amonyak formunda). Avrupa'da, tarımsal gübreler (mineral ve organik) tarafından kaybolan uçucu amonyak, nitrojen kayıplarının ikinci kaynağının yıkanmasından sonradır. Mineral gübre girdilerinin %20'sine kadar (biçim, toprak ve girdi koşullarına bağlı olarak) ve bulamacın amonyak fraksiyonunun %70'e kadarı, yayılmadan birkaç gün ila birkaç hafta sonra atmosferde kaybolabilir. 40  kg/ha ve yılda.

Olarak , insan ve veteriner patoloji , kan amonyak seviyesindeki bir artış bir işaretidir karaciğer fonksiyon bozukluğu . NH 3 parçalanmasından doğal olarak gelir amino asitler . Karaciğerde idrar yoluyla vücuttan atılmak üzere ( detoksifikasyon ) üreye dönüştürülür  ; karaciğerin işleyişindeki herhangi bir bozulma bu nedenle kandaki amonyak seviyesinde bir artışa yol açar. Ve kandaki aşırı amonyak , çeşitli semptomlarla ensefalopatiye yol açabilir :

Vücut tarafından emilen (veya anormal şekilde üretilen) amonyak aşağıdakileri indükler:

Hiperamonyeminin kaynağı doğrudan olabilir (muhtemelen genetik olarak edinilmiş):

Köken ayrıca aşağıdakilerle dolaylı olabilir:

Normal kan amonyak seviyesi 11 ila 45  µmol l -1'dir . 50 Ötesinde  umol l -1 , biz (1000'den bir kaç yüz Hiperamonyemi konuşabilir  ľmol l -1 diyette önemli bir değişim, önemli stres, enfeksiyon tarafından tetiklenebilir).

Belirtiler şunlardır: Karın ağrısı, hepatomegali , sitolisis , İHK sindirim bozuklukları (ile anoreksi , protein özellikle yemekler için iğrenme et ve balık ), nöropsikolojik bozukluklar ( asteni , sersemlik ,  vs. ), duygudurum bozuklukları , davranış ve kişilik bozuklukları ( huzursuzluk, vb.), konuşma bozuklukları , halüsinasyonlar , ataksik veya konvülsif nöbetler ve ardından "  hiperamonemik koma "). Bu semptomlar spesifik değildir, tanı koymak zor olabilir. Erişkinlerde, zihinsel ve/veya psikomotor gerilik , davranış bozuklukları, serebral atrofi ile birlikte mikrosefali , proteinlere karşı isteksizlikle bağlantılı vejetaryen bir diyet, Reye sendromu önerilebilir .

Amonyak kararsız olduğundan, kan örneği (en az 1 ml serum heparin tüpünde veya EDTA'lı ) mümkünse bir kriz sırasında yapılmalı ve hızlı bir şekilde buzda (15 dakikadan daha kısa sürede) taşınmalı, daha  sonra santrifüjlenmeli ve mümkün olan en kısa sürede süzülmelidir. geldiği bir laboratuvara bildirilir. °C'de 2 saat veya -20  °C'de 48 saat saklanabilir . Venöz kan, doğal olarak arteriyel veya kılcal kanın neredeyse iki katı kadar içerir ve yenidoğan doğal olarak daha fazlasını üretir ( venöz kan için 34-102 µmol l -1 ve üç günlük bir bebek  için arteriyel kan için 50 ila 128  µmol l -1) . yenidoğan) çocuk veya yetişkinden daha fazla.

Ayırıcı tanı

Şunları ortadan kaldırmalıdır:

Çevre sağlığı, iş sağlığı

Kullanılan ticari adsorbanlar gaz maskeleri olan aktif karbon bazen emdirilir, bakır oksitler . 2017'de, amonyak için hala orta derecede etkilidirler. Çeşitli mikro adsorbanlar iyi adsorbe NH üzerinde çalışma yapılan 3  : Bu karbon, zeolitler ve vardır , metal - organik çerçeveler (MOF); bazı UiO-66 tipi MOF'ların ıslak ve kuru koşullarda etkili olduğu gösterilmiştir).

Bir: Eşik iş yerinde aşılmayacak Avrupa direktifi seti emisyon eşikleri Avrupa NH'yi azaltmak için (tavan) aşılması gereken henüz 3 tarafından emisyonlarını 2010 ve daha sonra 2020 NH 3 negatif sağlık etkileri var ince partiküllerin ana öncüleri biridir yaygın olarak gösterilmiştir.

İşçilerin ve Endüstrinin diğer çalışanlarının maruz kalması için, Amerikan Devlet Endüstriyel Hijyenistleri Konferansı (ACGIH) ve Kanada, aşağıdakileri aşmamanızı tavsiye eder:

  • 25 ppm, TLV (maruz kalma sınır değeri) ve TWA (zaman ağırlıklı ortalama);
  • 35 ppm, tavan değeri ve STEL (kısa süreli maruz kalma sınırı) olarak.

kullanır

Gübre

NH 3 esas olarak gübre üretiminde kullanılır  ; Amonyak (%82 azot içerir) bazen azot gazı gübresi olarak da kullanılır; daha sonra basınç altında sıvılaştırılmış amonyak şeklinde doğrudan toprağa enjekte edilir. Suda çok çözünür olduğundan, gazın çoğu toprak suyunda çözünür.

Patlayıcılar

Gaz halindeki amonyak, endüstri tarafından patlayıcıların imalatında da kullanılmaktadır .

polimerler

Amonyak, çeşitli polimerlerin ( plastik , sentetik elyaf ,  vb. ) imalatında kullanılan bir bileşendir .

Tütün

Sigara veya pipo tütününde de bulunur . Üreticiler bunu tütünün hazırlanması sırasında eklerler, çünkü amonyak nikotin ( alkaloid ) ile reaksiyona girerek vücut tarafından asit formundan daha fazla özümsenen serbest bir bazik nikotinik bileşik üretir. Bu , nikotinin beyindeki bağımlılık yapıcı etkisini büyük ölçüde artırır ; sigara içen kişi bu nedenle bağımlılığının tutsağıdır ve giderek daha fazla tütün tüketmeye güçlü bir şekilde itilir.

Soğutma

Amonyak, içerdiği kısıtlamalara rağmen mükemmel termodinamik ve termal kapasitelere sahip bir soğutucudur ; daha sonra R717 referansı ile belirtilir .

  • " R  " harfi  soğutucu anlamına gelir;
  • 7  : inorganik kökenli soğutucular 700 serisinde listelenmiştir, bu nedenle yüzler rakamı 7'dir;
  • 17  : burada onlar ve birimler basamağı molekülün molar kütlesini temsil eder , yani M (NH 3 ) = 17.0  g / mol  ;

Amonyak, endüstriyel soğutma sektöründe yüksek güçlü kurulumlarda (birkaç yüz kW) yaygın olarak kullanılmaktadır. Toksisitesi nedeniyle makine dairesi ile sınırlandırılmalıdır.

Yakıt

Amonyak bir enerji taşıyıcısıdır, çünkü hidrojenin depolanması nispeten basit bir biçimde taşınmasına izin verir. Havada güçlükle yanar, ancak bir katalizör üzerinden geçirilerek kısmi bozunma ile yanma kolaylaşır . Uygun motorlarda yakıt olarak kullanılabilir, ancak korozyon , katalizör , katkı maddeleri , yanmamış emisyonlar ve kirletici NOx emisyonuna katkı gibi hala çözülmesi gereken sorunlar vardır .

In 1872 , Dr. Emile Lamm Amerika Birleşik Devletleri'ne göç, Fransız diş hekimi, bir sınırının altında bir motorlu amonyak ve koyar için bu sistemi birkaç patent başvurusu tramvaylar arasında New Orleans .

II. Dünya Savaşı sırasında , araçlar (özellikle Belçika'daki otobüsler ) amonyak kullanıyordu. Gelen 1960'larda , ABD ordusu MED (bir parçası olarak buna bir ilgi aldı Mobil Enerji Deposu ) konsepti, doğrudan doğruya taşınabilir nükleer reaktörlerin gelen savaş alanında yakıtların üretilmesi amaçlanmıştır.

Gelen XXI inci  yüzyılın amonyak CO emisyonu olmaksızın geleneksel motorları için yeni çalışmaların konu olan 2ve yakıt hücrelerinin çalışması için .

Sızıntı tespiti

Özel kokusu, bir amonyak sızıntısının kolayca rapor edilmesini sağlar, ancak bir amonyak tesisatında sızıntı noktasının aranması , çok yüksek toksisitesi nedeniyle her zaman yalnızca yalıtkan bir solunum cihazı kullanılarak yapılmalıdır . Geçmişte, amonyak yayılımının yakınında tutuşan, yoğun bir beyaz duman üreten ve böylece sızıntının kaynağını bulmayı mümkün kılan bir kükürt çubuğu kullanılıyordu; teknik, tehlikesi nedeniyle artık yasaklanmıştır. Sızıntı araması genellikle elektronik dedektörler veya fenolftaleine batırılmış kağıtlar kullanılarak yapılır .

kirletici olarak

Çevresel özellikler ve kinetik

Düşük dozlar dışında amonyak ekotoksik, asitleştirici ve ötrofik bir gazdır. Kaynaklarının çevresinde (çoğunlukla tarımsal), ıslak veya kuru tortular şeklinde ve yayılan gazın miktarına ve çevredeki neme, rüzgarın kuvvetine ve yönüne bağlı olarak daha fazla veya daha az mesafelerde, yağmurlar asitleştirilmesi , sis, sis, dews (su içinde çok çözünür için) ve ortam.

Tatlı veya deniz sularında özellikle alg patlamalarına , ısınmaya katkı sağlar.

Stoma yoluyla da girebildiği yaprak kütiküllerinde ve güçlü bir ötrofikatör olduğu toprakta hızla birikir .

Aynı zamanda dolaylı olarak ince partiküllerin kaynağıdır ( PM2.5 tipi (en tehlikelidir çünkü solunum yollarına derinlemesine nüfuz ederler), bu da onlara kronik olarak maruz kalmanın neden yaşam beklentisini azalttığını açıklar .

Hayvancılık binaları ile ilgili olarak, genellikle düşüktürler, bu da çok uzaklardan ziyade yakınlarda serpintiyi teşvik eder , bu da yakınlarda daha yoğun olarak bulunan nitrofil bitkilerin (ısırgan otu, saman samanı ve Deschampsia flexuosa ve Holcus lanatus gibi otsu bitkiler) gözlemlenmesiyle doğrulanır. bir kümes olan NH (bir kozalaklı orman yakınında bir ılıman bölgelerinde bulunan bu durumda) 3 emisyon 50 ulaştığı  ug metreküp hava başına olan ve yakın amonyak azot yatakları 40 aşıldığında  kg N-NH- 3 hektar başına yılda) . Ağaçların yaprakları ve hatta daha fazla briyofit , özellikle hakim rüzgar altında, binanın çevresinde bulunan yüzlerce veya onlarca metrede nitrojen içeriğinin arttığını görür (briyofitlerin yapraklarındaki nitrojen içeriği, bitkinin kuru ağırlığının yaklaşık %3'üne yükselir). hava amonyak içeriği 20 ila 40 aşan yaprak  ug / m 3 havanın. Bu Çiçek modifikasyonları (aşırı tercih nitrophiles) yakın olarak, bir uzağa hareket eder, bir yetiştirilmiş (bitki ortalama% 90 olduğu gibi, ancak daha az görünür olan kümes çevresinde ortalama elli metre civarında yine normaldi, ancak ötrofikasyona karşı çok hassas türler , aynı çiftlikler çevresinde yaklaşık 300 m'ye kadar görünür bir gerileme içindeydi  .

Çiftliklerin geceleri de amonyak saldığı , ancak daha sonra daha az dağıldığı (ortalama olarak geceleri daha az rüzgar ve hava türbülansı olduğu) gösterilmiştir. Dünyanın farklı yerlerinde büyük farklılıklar gösteren havanın ısısı ve nemi de devreye giren faktörlerdir.

Dispersiyon ve NH çökelmesi Mekanistik modelleri 3 geliştirilmiştir; hepsi, saha gözlemleri gibi, kümülatif kuru birikimin, bir kaynaktan 400 m akış aşağısında yayılan miktarın yüzde birkaç onda biri ile neredeyse yüzde 20'si arasında  değişebileceğini göstermektedir (bu parametreler esas olarak kaynağın yüksekliğine göre değişir). bitki örtüsü, aynı zamanda termal tabakalaşmaya, rüzgarın kuvveti ve yönüne göre).

 Bitkilerin “ kontaminasyon ” derecesi,  hava koşullarına ve yaprakların stoma ve kütikül direnci ile etkileşimlerine bağlıdır: sıcak ve kuru olduğunda, amonyak bitkiye stoma yoluyla girer. Hava serin / nemli olduğunda, kütikül rotası baskındır (ve hala tam olarak anlaşılamamıştır).

Kirletici emisyon kaynakları

Dünyada, yaygın amonyak kaynakları (ezici bir şekilde) yoğun tarım ( yoğun yetiştirme, azotlu gübreler, yayılma) haline geldi , ulaşımın çok ötesinde ( katalitik konvertörlerle donatılmış araçlar amonyak kaynaklarıdır. CITEPA). Kötü ölçülen yaygın kirlilik, yanıklar (büyük şehirlerde , emisyonların %0,2'sinden tükenmişliğin sorumlu olduğu düşünülür) ve orman yangınları, kanalizasyon , ısıtılmış toprak ve amonyak kaybeden su ile bağlantılıdır. Son uydu verileri, gübre fabrikalarının genellikle yoğun emisyonların ve daha yerel olarak belirli arıtma tesislerinin, belirli organik madde depolama yerlerinin (bulamaç, gübre, organik atık) veya çok yerel ve bazen belirli metanizasyon ünitesi konumlarının hala sıcak noktaları olduğunu göstermektedir .

Mevcut araştırmalara göre, sonunda XX inci  yüzyıl tarım antropojenik amonyak 80 96% kaynağı haline gelmiştir. Gübreleme için azotlu mineral gübrelerin (nitrat ve/veya amonyum) kullanılması, bilimsel yazarlara göre tüm emisyonların %15 ila %20'sinden sorumlu olan amonyağın bir kısmının uçmasına neden olur, özellikle de meteorolojik koşulların bu fenomeni desteklediği tropikal bölgelerde. Bu nedenle gelişmekte olan ülkeler en çok etkilenen ülkelerdir (1997'de Bouwman ve van der Hoek'e göre 1990'ların sonunda emisyonların %80'i bundan geldi ve daha sonra uydu verileriyle doğrulandı).

Not  : İklime, yılın zamanına ve orada uygulanan tarımsal uygulamaların türüne bağlı olarak, bir tarla veya çayır hava, toprak ve su için bir "lavabo" veya "kaynağı" olabilir.

Miktarları

Bir çevre kirleticisi olan amonyak, tarımsal kaynaklarının çok dağınık olması ve yerleşim yerlerine uzak, hatta hiç etkisi olmadığı izlenimi verdiği için uzun süre göz ardı edilmiştir. Ancak, atmosferik problama kızılötesi interferometre (Ulusal Uzay Araştırmaları Merkezi (CNES) ve EUMETSAT tarafından geliştirilen ultra hassas bir interferometrik sensör olan IASI) sayesinde artık tüm gezegende, hava sütununda küresel olarak izleniyor. ) tahta Avrupa meteorolojik uydular üzerinde Metop ve bir NASA uydusu (Nasa Aqua) büyük çapta NH üzerinde miktarının sayesinde 3 Amerika Birleşik Devletleri, Çin ve tarım alanlarından 2002 2016 amonyak düzeylerinde sabit artış göstererek, atmosferde Hindistan ve Avrupa'dan biraz daha az; NASA'ya göre, bu artışın küçük bir kısmı atmosferik kimyadan (asit yağmuruna karşı mücadele havadaki SOx seviyesini etkili bir şekilde azalttı, ancak ikincisi amonyağın bir kısmını atmosferden antropojenik olarak çıkardı) ve toprakların ısınmasından kaynaklanıyor olabilir ( hangi daha sonra daha az amonyak tutar)

Birikmiş verilerin Sekiz yıl (2008-2016) (km başına örgü 2018 yılında görülmemiş ayrıntılarla atmosferik amonyak ilk dünya haritası yayınlaması CNRS ve Brüksel Serbest Üniversitesi özellikli 2 ).

2018 yılında Nature Van Damme ve ark. yoğun hayvancılıktan kaynaklanan nitrojen kirliliğinin , gezegen ölçeğinde hava kirliliği envanterleri ve haritaları tarafından büyük ölçüde hafife alındığını doğruladı ; Bu kirlilik aynı zamanda kuzey Hindistan ve güney Batı Afrika'da (azot kirliliği bulutunun Atlantik Okyanusu üzerinde geniş bir alana yayıldığı) kronik ve yıkıcı (neredeyse kıtasal ölçekte) hale geldi . Başka yerlerde, zengin ülkelerde, amonyakla yoğun şekilde kirlenen alanlar daha küçüktür ve kimya fabrikaları veya özellikle yoğun fabrika çiftlikleri merkezlidir. Bu çalışma, yoğun hayvancılık ve endüstriyel gübre üretimi (petrolden) için büyük sorumluluğu teyit etmektedir . Ayrıca , yerinde ölçüm hataları nedeniyle çok sayıda kaynağın daha önce tanımlanmadığını da gösterir . NH 248 büyük kaynaklarının Out 3 uydudan (50'den az çapında çok açıkça görünür  km ) üçte ikisi henüz Devletlerin veya çevresel yetkililer tarafından tespit edilmemişti. 83'ü yoğun hayvancılık çiftlikleri ve 130'u gübre fabrikasıydı. Dünyanın en salımsal bölgesi (özellikle tarımsal sanayi kaynakları) olan Ganj vadi 475 yayar  kg NH 3 saniyede, ya da 1.1 x 10 17  santimetre kare (başına molekülleri Pakistan ve Kuzey Hindistan ). Hayvancılık için rekor, yüz binlerce ineğe ev sahipliği yapan Bakersfield ve Tulare ( Kaliforniya ) dev çiftliklerinde gözlemlenen ortalama 0,81 kg/s'lik bir emisyondur  . En kirletici fabrikaya gelince (0,75  kg/s ), Özbekistan'dan , Ferghana Vadisi'nden , aksi takdirde yoğun bir tarım bölgesinde gübre üreten bir kimyasal kompleks . Uydu haritası, Tanzanya'da yalnızca tek bir doğal odak tespit etti .

Çevresel Etki

Amonyağın toksikolojik etkileri oldukça iyi bilinmektedir, ancak ekotoksikolojik etkileri , temel veya ötrofik doğası ile ilgili olanlar dışında , daha az çalışılmaktadır.

Biz biliyoruz ki :

  • atmosfere salınan amonyak miktarları, onu su ve toprağın asitlenmesine ve ayrıca asit yağmurunu destekleyen bir faktöre katkıda bulunan ana etkenlerden biri yapar . Fransa ve Avrupa'da, tarım sektörü amonyak emisyonlarının %95'inin kaynağıdır. Emisyonların %80'i hayvansal atıkların buharlaşmasından kaynaklanmaktadır; kalan %20'lik kısım esas olarak azotlu gübrelerin üretimi ve hava koşullarına uyum sağlaması zor olan uygulamaları ile bağlantılıdır ;
  • su ortamlarının ötrofikasyonundan esas olarak sorumludur ;
  • bir ile GWP ( küresel ısınma potansiyeli 0), amonyak üzerinde etkisi olan bir soğutucu olup , küresel ısınma , farklı olarak HFC tipi soğutucu sık klima ve ısı pompaları kullanılır, GWP olan 1.430 (değişebilir R134a () 3900 için R404A );
  • Benzer şekilde, ODP'si (ozon inceltme potansiyeli) 0 olan amonyak , en iyi bilineni hala ısıtma sistemlerinde yaygın olan R22 olan HCFC tipi soğutucuların aksine ozon tabakası üzerinde hiçbir etkisi olmayan bir soğutucudur .
  • amonyak üretimi, dünya üretiminin %2'sini temsil eden önemli bir elektrik tüketicisidir;
  • bugün mevcut olduğu dozlarda toksik olmayan düşünülen rağmen suda, ihtiyatlı tüm metabolizmasını etkiler görünmektedir teleosts (infra-sınıfı Teleostei akım balık türlerinin ezici çoğunluğu, veya yaklaşık 23,600 bilinen türler içerir ), örneğin bu balıkların reflekslerini azaltarak;
  • amfipodlar gibi ilkel hayvanlarda da bir miktar toksisite gözlenir .

Fransa'da, CITEPA'ya göre , atmosferik amonyak emisyonları otuz yılda hafifçe düştü (1980'den 2012'ye; 2012'de 636.000 ton/yıl'a ulaşmak için bu dönemde yılda ortalama %0.5  ). Göteborg Protokolü 2005 ile 2020 -4% ya da yılda 636.000 ton: ilave bir azalma ayarlar.

Sınıraşan kirletici  : Avrupa'da, EMEP ( Avrupa İzleme ve Değerlendirme Programı ) ile ve uzun menzilli sınır ötesi hava kirliliğine ilişkin sözleşme olarak bilinen Cenevre sözleşmesinin uygulanmasında ve asitlendirme, ötrofikasyon ve ozon ve yağmur asitliği "protokolü" izlenmektedir. , EcoLab (işlevsel ekoloji ve çevre laboratuvarı) tarafından Fransız kısmı için merkezileştirildi, kritik atmosferik yüklerin modellenmesinden sorumlu ulusal odak noktasına ev sahipliği yapıyor).

Fransa'da, kükürt dioksit (SO 2 ) emisyonlarındaki keskin bir azalma sayesinde yağmurların asitliği azaldı , ancak amonyak içeriği azalmadı, Çevre Bakanlığı 2011'de uyardı, Sözleşme Protokolü imzalayan Devletler gerektiriyor uygulamak için "mevcut en iyi teknikler listelenen amonyak emisyonlarını önlemek ve azaltmak için Rehberlik Belge V yılında on yedinci oturumunda (karar 1999/1) ve ilgili değişikliklere de İcra Kurulunun kabul” ile özellikle ‘çevreye saygılı iyi tarım uygulamalarının’ . Onun Madde 8 partiler geliştirecektir o devletler ayrıca kükürt, emisyonlarını azaltmak için "strateji azot oksit , amonyak ve uçucu organik bileşikler kritik yükler ve kritik seviyelerde de teknik ilerleme olarak dayanır ve uluslararası optimize tahsisi hesaplamak için değerlendirme modelleme gelişmiş Entegre Herhangi bir Taraf için aşırı maliyetlerden kaçınma gereğini dikkate alarak emisyon azaltımları. Tarım ve ulaşımdan kaynaklanan emisyonlara özel önem verilmelidir” .

Fransa'da için, Rusya Federasyonu arkasında ikinci en amonyak yayan Avrupa ülkesi, 1990 seviyesi 814.000 değerlendirildi olmuştu  t NH içinde 3 gaz yılda ve Cenevre Sözleşmesi 780000 bir "tavan" altında gitmek için gerekli  t / yıl , yani -%4'lük bir çaba ile 62.000  t/yıl emisyon salan Slovakya'dan emisyonlarını %37 oranında azaltması istendi .

ekotoksikoloji

Ekosistemlerde bu konuda çok az veri mevcuttur çünkü amonyak normal bir ekosistemde çok fazla bulunan bir ürün gibi görünmemektedir. Ancak, gösterilmiştir ki:

  • yoğun olarak yetiştirilen hayvanların solunum sistemine zarar verir, bunlar bazen ağır ve sıklıkla sıklıkla veya kronik olarak maruz kalır. Bu nedenle yetişkin domuzlarda, 25  ppm altı günlük maruziyetten sonra burun iltihabına, trakeal hiper-reaktiviteye neden olabilir ve vücut büyümesini azaltabilir. Ve 50 ppm'den itibaren  , muhtemelen çeşitli akciğer hastalıklarını destekleyebilen akciğer hasarı ortaya çıkar;
  • suda, özellikle amfipodlar ve amfibiler için toksisitesi de ortamın pH'ına göre değişir;
  • bu bazı türlere çok zehirli olan kabuklu bir zooplankton deniz ( kopepodların örneğin);
  • Bazı türler için en azından, toksisitesi su sıcaklığına göre önemli ölçüde değişir: Bu şekilde, NH 3 de çok daha fazla toksik olduğu 10  ° C de daha 20  ° C'de kopepod için Acartia pacifica , ancak bu toksisite hiçbir şekilde değişmez sıcaklık ile doğrusal; ikinci durumda, amonyağın toksisitesi “belirli bir noktaya kadar artan sıcaklıkla azalma eğilimindedir, bunun ötesinde artan sıcaklıkla önemli ölçüde artar” .).

INRS'ye göre risk ifadeleri ve önlem ifadeleri

  • R10 - Yanıcı (nispeten az)
  • R23 - Solunması halinde toksik
  • R34 - Yanıklara neden olur
  • R50 - Sudaki organizmalar için çok toksik
  • S9 - Kabı iyi havalandırılan bir yerde saklayın
  • S16 - Herhangi bir alev veya kıvılcım kaynağından uzak tutun. Sigara İçmek Yasaktır
  • S26 - Göz ile teması halinde bol su ile yıkayınız ve bir uzmana başvurunuz.
  • S36 / 37/39 - Uygun koruyucu giysi, eldiven ve göz / yüz koruması kullanın
  • S45 - Kaza durumunda veya kendinizi iyi hissetmiyorsanız hemen tıbbi yardım alın (mümkünse etiketi gösterin)
  • S61 - Çevreye bırakılmamalıdır. Özel talimatlara / güvenlik bilgi formuna bakın

Tehlikeli malların taşınması için BM referansı

  • Sınıf 2
    • sayılar:
      • 1005 (amonyak anhidrit)
      • 3318 ( %50'den fazla amonyak içeren 15  °C'de 0.880'den az yoğunluğa sahip sulu çözelti içinde amonyak)
      • 2073 ( 15  °C'de yoğunluğu 0.880'den az, %35'ten fazla fakat %50'den fazla olmayan amonyak içeren sulu çözeltide amonyak)
  • 8. sınıf
    • 2672 numara ( 15  °C'de yoğunluğu 0,880 ile 0,957 arasında, %10'dan fazla fakat %35'ten fazla olmayan amonyak içeren sulu çözeltide amonyak)

Notlar ve referanslar

  1. PH Nysten, Tıp, cerrahi, eczacılık, yardımcı bilimler ve veterinerlik sanatı sözlüğü , Belçika Tipografi Derneği,1840, s.  345
  2. AMONYAK (SUSIZ) , Uluslararası Kimyasal Güvenlik Programının güvenlik sayfası (ları), 9 Mayıs 2009'da danışıldı
  3. (içinde) David R. Lide, Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC,16 Haziran 2008, 89 inci  baskı. , 2736  s. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ve 1-4200-6679-X ) , s.  9-50
  4. (tr) Yitzhak Marcus, Çözücülerin Özellikleri , cilt.  4, İngiltere, John Wiley & Sons ,1999, 239  s. ( ISBN  0-471-98369-1 )
  5. hesaplanan moleküler kütlesi Elements 2007 Atom ağırlıkları  " üzerine www.chem.qmul.ac.uk .
  6. (tr) TA Czuppon et al. , Kirk-Othmer kimyasal teknoloji ansiklopedisi 4. baskı. : Amonyak , cilt.  2, John Wiley ve Oğulları
  7. (içinde) James E. Mark, Polimer El Kitabının Fiziksel Özellikleri , Springer,2007, 2 nci  baskı. , 1076  s. ( ISBN  978-0-387-69002-5 ve 0-387-69002-6 , çevrimiçi okuyun ) , s.  294
  8. "  Gazlar - Yoğunluklar  " ( 3 Mart 2016'da erişildi ) .
  9. Yost, Don M., Systematic Inorganik Chemistry , KİTAP OKUYUN,2007, 440  s. ( ISBN  978-1-4067-7302-6 , çevrimiçi okuyun ) , “Amonyak ve Sıvı Amonyak Çözümleri”, s.  132
  10. Blum, Alexander, “  Şeffaf katı amonyağın kristal karakteri üzerine  ”, Radyasyon Etkileri ve Katılarda Kusurlar , cilt.  24, n o  4,1975, s.  277 ( DOI  10.1080/00337577508240819 )
  11. (tr) Robert H. Perry ve Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers' Handbook , Amerika Birleşik Devletleri, McGraw-Hill,1997, 7 inci  baskı. , 2400  s. ( ISBN  0-07-049841-5 ) , s.  2-50
  12. "  Çeşitli Gazların özellikleri,  " en flexwareinc.com (erişilen Nisan 12, 2010 )
  13. (içinde) David R. Lide, CRC Kimya ve Fizik El Kitabı , CRC Press ,2009, 90 inci  baskı. , 2804  s. , Ciltli ( ISBN  978-1-4200-9084-0 )
  14. (içinde) David R. Lide , CRC Kimya ve Fizik El Kitabı , Boca Raton, CRC Press,18 Haziran 2002, 83 inci  baskı. , 2664  s. ( ISBN  0849304830 , çevrimiçi sunum ) , s.  5-89
  15. Magalie Roy-Auberger, Pierre Marion ve Nicolas Boudet, Kömürün gazlaştırılması , ed. Mühendislik teknikleri, ref. J5200 , 10 Aralık 2009, s.  4
  16. (içinde) David R. Lide, Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC,2008, 89 inci  baskı. , 2736  s. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ) , s.  10-205
  17. "  Amonyak (NH 3 , D1) Yapısı  " , cst-www.nrl.navy.mil adresinde ( 17 Aralık 2009'da erişildi )
  18. 1272/2008 sayılı AT düzenlemesinin VI. ekindeki tablo 3.1'deki 007-001-00-5 indeks numarası , 16 Aralık 2008
  19. SIGMA-ALDRICH
  20. Amonyak  kimyasal ürünlerin veritabanındaki" Reptox ait CSST 25 Nisan 2009 erişilen (iş güvenliği ve sağlığı sorumlu Quebec örgütü),
  21. "  Amonyak,  " at hazmap.nlm.nih.gov (erişilen Kasım 14, 2009 )
  22. "  ESIS  " ( 6 Aralık 2008'de erişildi )
  23. Azotun elektronik yapısı bayt kuralına uygundur , yani harici nitrojenin yörünge katmanları üzerindeki beş elektron ve nitrojen-hidrojen moleküler bağlarına giren üç elektron, bu nedenle üç hidrojen atomu ile ilişkilidir. Bu basit kuantum verisi, gaz halindeki fiziksel gerçekliğini anlaşılır kılıyor. 1 olarak alınan havanın edilene yoğunluğu göre, diğer bir deyişle bir yoğunluğa, 0,5971 olan 0.77  x 10 -3  g / cc 3. .
  24. Elektronik ikili, reaktivitesini, özellikle zayıf bazik veya indirgeyici davranışını , polarize edilebilirliğini veya genel olarak bir ligand veya mineral kimyası veya hatta organik kimyada bir nükleofil olarak rolünü kolayca açıklar .
  25. sulu NH 3 zayıf bir baz, p, K , bir = 9.23.
  26. Eurostat Tarım - amonyak emisyon istatistikleri , Haziran 2015'te çıkarılan veriler.
  27. Jobert Marine (2016) Hava: amonyak yeniden yükselişte yayınlandı 08 Temmuz 2016
  28. Avrupa Çevre Ajansı Amonyak (NH 3 ) emisyonları
  29. Webb J Chadwick D ve Ellis, S (2004), amonyak ve azot oksit emisyonları, farklı yoğunluklarda muhafaza çiftlik gübrelerin hızlı dahil edilmesini sonra , agroekosistemlerde besin döngüsü , 70, 67-76
  30. Webb J, Henderson D ve Anthony SA (2001), Nitrat ve amonyak kirliliğini azaltmak için hayvan gübresi uygulamalarını optimize etme: MANNER modelini kullanarak senaryo analizi , Toprak Kullanımı ve Yönetimi , 17, 188-94.
  31. Dioscorides , 3, 98.
  32. Oscar Bloch ve Walther von Wartburg ( tercihan  Antoine Meillet ), Fransız Dilinin Etimolojik Sözlüğü , PUF,1964( 1 st  ed. , 1932), s.  23, sv
  33. Robert Boyle, Renklere dokunan deneyler ve düşünceler , 1664.
  34. De Ville G., 1850, Bitkiler tarafından havadan nitrojenin asimilasyonu ve amonyağın bitki örtüsü üzerindeki etkisi hakkında not , Compte Rendus de l'Acad. Bilim, Paris, 31: 578-580
  35. Schlösing Th (1874), Amonyağın bitkiler tarafından havadan emilmesi üzerine , Rendus de l'Acad. Bilim, Paris, 78: 1700-1703
  36. Boussingault JB (1856), Bitki örtüsü üzerine araştırma , Üçüncü hatıra, Güherçilenin bitkilerin gelişimi üzerindeki etkisi , Ann. Chim. Fizik Sör. , 3, 46: 5-41
  37. Kanunlar JB, Gilbert JH (1851), Tarım kimyası üzerine , JR Agr. Soc. , 12: 1-40.
  38. Bineau A (1854), Yağmur suyu ve Lyon atmosferi ve çevresindeki bazı noktalar üzerinde kimyasal çalışmalar , Lyon (Hall ve Miller, 1911'de alıntılanmıştır).
  39. Heinrich R (1881), Über die Ammoniakmengenwelche der Atmosphäre im Lauf eines Jahres durch Salzeure entzogen werden , Wollnys Forschungen, 4: 446-452
  40. Kellner (1986), Über das Maximum auf gebundenen Stickstoff Welches des Ackerboden der Atmosphäre zuenziehen vermag , Landwirtschaftliche Jahrb., 15: 701-711.
  41. Benjamin Loubet (2000), Kaynakların yakınında atmosferik amonyağın kuru birikiminin modellenmesi , Université Paul-Sabatier, URL: https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00003250/ belge
  42. Salon AD ve Miller NHJ (1911), Amonyağın atmosferden emilmesi üzerine , J. Agric. bilim , 4: 56-68
  43. molekülün düzeni 1 NH mesafe eşdeğeri ile, piramit şeklindedir  Â , ve 107 mertebesinde ° HNH açısı.
  44. Whitehead DC ve Raistrick N (1990) Toprağa uygulanan gübre olarak kullanılan beş nitrojen bileşiğinden amonyak buharlaşması Farklı karakteristiklere sahip alanların ardından , J. Soil Sci. , 41: 387-394.
  45. Trevoux'nun Fransızca-Latin Sözlüğü  ; Evrensel Fransızca ve Latince Sözlük  : 1752'de bağlı şirket kitapçıları tarafından Paris'te yayınlanan, hem bir dilin hem de diğer Dilin kelimelerinin farklı kullanımlarıyla ve her Devlete ve her Mesleğe özgü terimlerin Anlamını Ve Tanımını içerir. (Google dijital kitabında sayısallaştırılmıştır)
  46. Aynı kullanımdaki Yunanca ammôniakon'dan ödünç alınan Latince amonyak kelimesinden gelir . Ortaçağ evrimi bazen armoniak veya armognac ve hatta armagnac eşanlamlı terimlerinin ortaya çıkmasına neden oldu .
  47. (in) "  azanes  " Kimyasal Terminoloji Özeti [ "  Altın Kitap  "], IUPAC 1997, online (2006-) versiyonunu düzeltilmiş 2 inci  ed.
  48. Amonyağın endüstriyel üretimi, örneğin Ostwald prosesi yoluyla nitrik asit üretimi yoluyla nitro bileşiklerine doğru genişleyen bir endüstriyel sektörün yolunu açmıştır . Nitrik asit kalıntılarını geri kazanmak için bu işlemin terminal alkali adsorpsiyonu , amonyak gübrelerinin kaynağı olan amonyum nitratı elde etmek için bir amonyak çözeltisi ile gerçekleştirilebilir .
  49. H. Ibert tarafından yazılan ve Francis Pichon tarafından tercüme edilen Teknik Kimya formuna göre , opus alıntılanan Mac-Graw Hill basımları için, klasik Haber-Bosch prosesi, ilk gaz karışımının stokiyometrik oranlarda basıncı ile karakterize edilir. 200 ve 250  bar ve 550  °C'lik optimum sıcaklık . Katalizörler Ni ve Fe bazlı, alüminyum oksit ve silikat destekleri üzerine kurulu olduğu sürece ve gazların sıcaklıkları ve basınçları büyük ölçüde değişse bile, tüm bu prosesleri Haber-Bosch proses ailesinde sınıflandırmak mümkündür. . Ne olursa olsun gazlar, (di) azot N kökenli 2 den havada gaz veya işlemleri, hidrojen gazı, H imalat Linde sıvı azottan 2 den gaz su ya da ortam maddesi içinde elektrolitik bir şekilde aktarır. Sulu. Sırasında dikkate değer bir ilerleme Not XX inci  yüzyıl, ancak yüksek yüzey alanları için destek talebinde bulunmak oldukça iyi gizli tutulur zamanlarında. Bu, geçiş süresi ve hatta enerji açısından tasarruf sağlar.
  50. Opus'un alıntıladığı H. Ibert'e göre, değiştirilmiş Haber Bosch prosesi  , sıcaklığı değiştirmeden 325 bar'lık daha yüksek bir basıncı tercih ediyor . Bir ABD şirketi olan Nitrogen Engineering Corporation'ın prosesi , 300  bar ve 550  °C'de optimumdur .
  51. Yukarıda anılan H. Ibert'e göre, İtalyan Casale işlemi 600  bar 500  °C basınçta kalacaktı .
  52. Yukarıda alıntılanan Ibert'e göre, 250  bar ve 550  °C .
  53. 2004 yılında Cezayir'in de vasiyetidir.
  54. şirketleri üreten ve üretici üye güncelleştirilmiş bir sunum için, okumak amonyak levha arasında Fransa Kimyasal Şirketi 2014 yılında Jean-louis Vigne güncelleyen SCF, dış bağlantı gösterdi.
  55. Krupa SV (2003), Atmosferik amonyağın (NH 3 ) karasal bitki örtüsü üzerindeki etkileri : bir inceleme , Çevre Kirliliği , 124: 179–221 ( özet )
  56. NASA NASA Uydusu Küresel Amonyak 'Sıcak Noktaları' Tespit Ediyor , 16 Mart 2017
  57. Houdijk A, Smolders A ve Roelofs J (1993), Atmosferik nitrojen birikiminin Hollanda'daki iğne yapraklı ormanların toprak kimyası üzerindeki etkileri , Çevre Kirliliği , 80, 73-78.
  58. Tablo I.3, Loubet B. (2000), Kaynakların yakınında kuru atmosferik amonyak birikiminin modellenmesi [PDF] , fizik tezi, Paul-Sabatier Üniversitesi, 361  s.
  59. Buisman E, Maas HF ve Asma W (1987), Avrupa'da Antropojenik NH 3 emisyonları , Atmosferik Çevre , 21 (5), 1009-1022.
  60. CGDD (2011), Yağmur suyu kalitesi: azalan asitlik ancak azot birikimi için ilerleme yok [PDF] , Ekoloji Bakanlığı, Sürdürülebilir Kalkınma, Ulaştırma ve Konut, Gözlem ve İstatistik Servisi, Le point sur , n o  88, Haziran 2011, 4  s.
  61. Adjei, MB; Quesenberry, KH ve Chamblis, CG (Haziran 2002), Yem Baklagillerinin Azot Fiksasyonu ve İnokülasyonu , Florida Üniversitesi IFAS Extension
  62. Comifer / Groupe Azote Azotlu gübrelemenin hesaplanması [PDF] , Groupe nitrojen Comifer, Nisan 2011, 92  s.
  63. PubChem Madde Özeti (7 Temmuz 2009'da erişildi).
  64. (de) Stickstoff-Exkretion . Römpp Online'da, Georg Thieme Verlag, 13 Haziran 2014
  65. (dan) (Harnstoff-Cyclus, Üre döngüsü) . Römpp Online'da, Georg Thieme Verlag, 13 Haziran 2014.
  66. Zschocke, Johannes ve Georg Hoffman (2004), Vademecum Metabolism . Friedrichsdorf, Almanya, Milupa GmbH.
  67. (de) Üreaz . Römpp Online'da, Georg Thieme Verlag, 13 Haziran 2014.
  68. Rose Burton, Renal patofizyoloji: esaslar , Baltimore, Williams & Wilkins,1994, 351  s. ( ISBN  978-0-683-07354-6 , OCLC  424442230 ).
  69. Gaspard Beaune, Les hyperammoniémies [ppt] , Laboratoire de biochimie CHRA, 26 Eylül 2002 (4 Ekim 2011'de erişildi)
  70. Khabzina Y ve Farrusseng D (2017), MOF'lerin endüstriyel toksik gazların adsorpsiyonuna uygulanması . In 33 inci  Grup fransız zeolitlerin yıllık toplantısı, Mart özeti
  71. Nicolardot B., Mary B., Houots S. ve Recous S. (1997), Ekili topraklarda nitrojen dinamiği . Gelen Agrosystems azot Kontrol Annales INRA 83, Reims (Fransa), 19-20 Kasım 1996, INRA Ed., 87-103 colloques.
  72. CCOHS, Amonyak Sayfası , Kanada İş Sağlığı ve Güvenliği Merkezi (9 Aralık 2018'e erişildi)
  73. İsviçre tıp dergisi; [1] 20. yüzyılda sigaraların bileşimindeki değişiklikler: tütün endüstrisinin rolü ve tütün bağımlılığına etkisi
  74. "  Neden anlat baba: Amonyak neden seni tütün bağımlısı yapıyor?"  » , ww3.ac-poitiers.fr'de ( 8 Aralık 2019'da erişildi )
  75. "  Tütün bileşenleri  " , Quebec sans tabac'tan ( 8 Aralık 2019'da erişildi ).
  76. Feuillade G. (1984), Enerjinin kimyasal depolanması , IV. Isı motorlarında yeni hidrojen vektörlerinin kullanımı. Genel bir prospektif programın geliştirilmesi , Entropi , 20 (119), 57-68 ( Inist-CNRS bildirimi / özeti )
  77. (in) Burwell, SB, Carlson, JA ve Clark, RG, "  : Mobil enerji mevduat fizibilite çalışması özet raporu  " üzerine osti.gov ,13 Temmuz 1962( 3 Ağustos 2020'de erişildi ) .
  78. CG Garabedian ve JH Johnson, Amonyak yakan içten yanmalı motorun çalışma teorisi , ABD Ordusu tank otomotiv merkezi, Warren Michigan, 1963
  79. Paerl HW, Gardner WS, McCarthy MJ, Peierls BL ve Wilhelm SW (2014), Algal çiçeklenmeleri: kayda değer nitrojen , Science , 346, 175
  80. Shindell DT et al. (2009), İklim zorlamasının emisyonlara daha iyi atfedilmesi , Science , 326, 716–718
  81. Galloway J. et al. (2003), Azot şelalesi , Bioscience , 53, 341–356 (2003)
  82. Bobbink, R. et al. , Karasal bitki çeşitliliği üzerindeki azot birikimi etkilerinin küresel değerlendirmesi: bir sentez , Ecol. Uygulama , 20, 30–59 (2010)
  83. Lelieveld J, Evans JS, Fnais M, Giannadaki D ve Pozzer A (2015), “  Dış hava kirliliği kaynaklarının küresel ölçekte erken ölümlere katkısı  ”, Nature , 525, 367–371
  84. Kaupenjohann M, Döhler H ve Bauer M (1989), N- imisyonlarının bir kümes yakınındaki Pinus sylvestris'in besin durumu ve canlılığı üzerindeki etkileri. Bitki Toprak, 113: 279-282
  85. Pitcairn CER, Leith ID, Sheppard LJ, Sutton MA, Fowler D., Munro RC, Tang S. ve Wilson D., 1998, Ormanlık alan florasında azot birikimi, tür bileşimi ve yaprak azot konsantrasyonları arasındaki ilişki. hayvancılık çiftliklerinin çevresi , Environ. Kirlilik. , 102 (S1): 41-48
  86. Jacobs AF, van Boxel JH ve El-Kilani RM (1994), Bir bitki örtüsü içinde gece vakti serbest konveksiyon özellikleri , Sınır Katmanlı Meteorol. , 71: 375-391.
  87. https://www.citepa.org/fr/air-et-climat/polluants/aep-item/ammoniac 28 Haziran 2019'da erişildi
  88. "  NASA Uydusu Küresel Amonyak 'Sıcak Noktaları' Tanımlıyor  " , NASA'da ( 3 Ağustos 2020'de erişildi ) .
  89. Dirrenberger P, Nicot T, Mont N., Kunz-Iffli J, Grosjean, J, Galland B,… ve Bruant D (2018), Metanizasyon ünitelerinde çeşitli zararlı bileşiklere maruz kalma düzeylerinin değerlendirilmesi , Archives des Maladies Professional and Environment , 79 (3), 373.
  90. Tablo I.2: Küresel ölçekte antropojenik aktiviteyle bağlantılı amonyak emisyonları örneği; Schlesinger ve Hartley (1992), Dentener ve Crutzen (1994) ve Bouwman ve arkadaşlarına göre. (1997), Benamin Loubet tarafından kaynaklara yakın kuru atmosferik amonyak birikiminin modellenmesinde alıntılanmıştır , Physics, Université Paul-Sabatier, 2000, s.  38/361
  91. David M. (2002), Bir çayır ve atmosfer arasındaki amonyak değişimi: otlak örtüsü ölçeğinde kaynaklar ve lavabolar ve tarımsal uygulamaların etkisi (Doktora tezi, Paris 11) ( özet )
  92. NASA (2017), NASA Uydusu Küresel Amonyak 'Sıcak Noktaları' Tanımlıyor , 16 Mart 2017, özellikle Geophysical Research Letters'da yayınlanan bir çalışmayı özetliyor .
  93. Van Damme, M., Clarisse, L., Whitburn, S., Hadji-Lazaro, J., Hurtmans, D., Clerbaux, C. and Coheur, P.-F (2018), Industrial ve tarımsal amonyak nokta kaynakları maruz , Nature , 564, 99-103 , DOI : 10.1038 / s41586-018-0747-1
  94. Ifen
  95. Adem
  96. Avrupa Komisyonu
  97. Uluslararası Soğutma Enstitüsü, Soğutucu Olarak Amonyak , 3 e  ed. , D r  AB Pearson, 2008
  98. Michèle Mondot, Ahmed Bensafi ve Christophe Marvillet, After R22 - Klima için soğutucu akışkanlar kılavuzu , CETIAT yayınları , 2002
  99. (in) "  Su ve hava Eğer dünyanın önde gelen kimyasalların EN ÇOK birini yapmak için gereken tüm vardır  " üzerine, theconversation.com
  100. McKenzie, DJ, Shingle, A., Claireaux, G. ve Domenici, P. (2009), Teleost hızlı kaçış tepkisinin ölümcül olmayan amonyak konsantrasyonları garip performansı , Physiol.Biochem. Zool. , 82, 353-362
  101. McKenzie, DJ, Shingles, A., Claireaux, G. ve Domenici, P. (2009)
  102. Prenter, J., MacNeil, C., Dicka, JTA, Riddella, GE ve Dunn, AM (2004), yerli amonyak, istilacı ve parazitlenmiş tatlı su amfipodlarının öldürücü ve öldürücü olmayan toksisitesi , Water Res. , 38, 2847-2850.
  103. Amonyak , Atmosferik Kirlilik Araştırmaları için Mesleklerarası Teknik Merkezi (CITEPA)
  104. ECOLAB Ecolab
  105. Tablo s. 2000 Cenevre Protokolünün 24/74
  106. Gustin, P., Urbain, B., Prouvost, J. ve Ansay, M. (1999), Amonyağın domuzların solunum sistemi üzerindeki etkisi , Bülten ve hafıza, Royal Academy of Medicine of Belgium , 154 (6, SPI), 371-376.
  107. Ankley GT, Schubauer-Berigan MK ve Monson PD (1995), Amphipod Hyalella azteca'ya amonyağın toksisitesi üzerinde pH ve sertliğin etkisi , Canadian Journal of Fisheries and Aquatic Sciences , 52 (10), 2078-2083 ( özet ).
  108. Dejours P, Armand J ve Beekenkamp H (1989), Amonyağın zehirliliği suyun pH'ının bir fonksiyonudur . Semender Pleurodeles waltl'de çalışın. Bilimler Akademisi Bildiriler Kitabı, Seri 3, Yaşam Bilimleri, 308 (2), 55-60.
  109. Shang J. Lu M ve Yu Q (2018), Amonyak Azotun Farklı Sıcaklık Koşullarına Maruz Kaldığında Deniz Kopepod Acartia pacifica Üzerindeki Akut Etkileri , Su Bilimi ve Teknolojisi , 6 (2), 6-11
  110. Shang, J., Lu, M. ve Yu, Q. (2018), Amonyak Azotun Farklı Sıcaklık Koşullarına Maruz Kaldığında Deniz Copepod Acartia pacifica Üzerindeki Akut Etkileri , Su Bilimi ve Teknolojisi , 6 (2), 6-11 ( özet )

Şuna da bakın:

İlgili Makaleler

Dış bağlantılar

bibliyografya

  • Iñaki de Aguirre ve Marie-Anne Van de Wiel, Genel kimyaya giriş , De Boeck Supérieur baskısı, 1995, cilt. 2, 518 s., S.  298-310 amonyak üzerine ( ISBN  9782804107208 ) .
  • Gérard Emptoz, İki savaş arasındaki kimyagerler, kurumları ve eğitimli toplumları. II - Savaşlar arası dönemde nitrojenin yeni kimyası , L'Actualité Chimique, Journal de la Société Chimique de France , n o  381, Ocak 2014, 60 s., S.  40-47 .
  • Victor Kaiser, Ermanno Filippi, Henri Dominique Léger ve Pierre Lesur, Katalitik reaktörlerin hesaplanması - Amonyak sentezi - Sentez reaksiyonunun temel yönleri , Mühendislik teknikleri , J 4040, 10 Haziran 1999.
  • Paul Pascal , Mineral kimyası üzerine yeni inceleme , cilt.  10, t.  10: Azot ve fosfor , Paris, Masson,1956(yeni baskı  1966), 32 cilt.(bildirim BNF n O  FRBNF37229023 )
  • Arkan Simaan, Fritz Haber'in Yükselişi ve Düşüşü içinde, Fizik ve Kimya Profesörleri Birliği Bülteni , vol. 99, n o  874, Mayıs 2005, s.  613-626
  • H. Ebert ( çeviri.  Francis Pichon), Technical Chemistry , Auckland, Bogota, Paris, McGraw-Hill, col.  "Cep formu",1985( ISBN  978-2-7042-1108-1 , OCLC  25.322.022 , bildirim BNF n O  FRBNF34839286 )