İndirgeyici aminasyon

İndirgeyici aminasyon reaksiyonu a, kimyasal reaksiyon sentezinin ikame edilmiş aminler , bir başlangıç amini (veya (primer, sekonder, tersiyer), amonyak ) ve karbonil bileşikleri.

Reaksiyon ürünü, başlangıç ​​aminden daha fazla sayıda ikame ediciye sahip bir amindir.

Reaksiyon ortakları

Bir aminasyon indirgeyici üç bileşen, bir arasındaki bir reaksiyon olan amin , bir karbonil bileşiği ve bir indirgeyici (hidrojen donör).

Amin

Amin şu şekilde olabilir:

• amonyak (NH 3 )
• bir birincil amin (RNH 2 )
• ikincil bir amin (RR'NH)

(R ve R 'herhangi bir gruptur)

Karbonil işlevi

Aşağıdakileri içeren bir molekül karbonil grubu , bir olabilir aldehit (R-CHO) ya da bir keton (RR'CO). Birincisi ile reaksiyonun gerçekleştirilmesi kolayken, ikincisinin kullanımı, düşük reaktiviteleri nedeniyle belirli reaksiyon koşulları gerektirebilir.

Redüktörler

Amin elde etmek için indirgeme gereklidir. Bu şu şekilde yapılabilir:

• Hidrojen (H 2 (bir katalizör varlığında) paladyum ile aktive edilmiş karbon gibi)
• Bir hidrit ( NaBH 4 ya da NaBH 3 CN örneğin).
• Bir hidrojen vericisi ( formik asit veya tuzlarından biri).

Mekanizma

Reaksiyon iki aşamada gerçekleşir.

• Başlangıçta, karbonil amin reaksiyona girerek, bir oluşturmak için imin (olabilir protonlanması içine iminyum NH olması durumunda, orta asit ise) 3 ya da bir primer amin elde edilmiştir. İkincil bir amin durumunda, tek olası ara ürün iminyum iyonudur . Bu ilk adım, bir su molekülünü serbest bırakması anlamında bir yoğunlaşmadır .

• Daha sonra imin veya iminium, hidrojen vericisi tarafından indirgenir.

Örnekler

R 2 , NH + R'CHO + H 2 → R, 2 (R'CH 2 ) K + H 2 O (katalizör varlığında: örneğin % 10 palladyum karbon üzerinde).

NH 3 + R ' 2 CO + → R', 2 , CH-NH- 2 + H 2 O (NaBH stökiometrik bir miktarının varlığında, 4 )

RCH-NH 2 + 2R'CHO → RR ' 2 N + 2H 2 O (stokiyometrik miktarda NaBHOAc 3 varlığında )

Ayrıca görün

• Aminasyon
• Eschweiler-Clarke reaksiyonu, bir hidrojen vericisi olarak formik asit ve bir karbonil bileşiği olarak formaldehit ile özel bir reaksiyon