Bir poliester a, polimer olan tekrar eden birimler ve ana zincir içeren ester fonksiyonu .
En basit ve en yaygın olanı sentezleme yöntemine esterleştirme yoluyla polikondensasyon denir . Bir dikarboksilik asidin veya diasit anhidrit gibi türevlerinden birinin bir diol ile reaksiyona girmesi , ester ve başka bir bileşik (su, karboksilik asit, vb. ) Vermesidir .
Aşağıdakilerden bir polyester sentezlemek de mümkündür:
İskelet zincirinin yapısına göre aşağıdaki tabloyu oluşturabiliriz:
Aileler | Örnekler | Polimerizasyon türleri |
---|---|---|
Alifatik homopolyester | Poliglikolid veya Poli (glikolik asit) (PGA) | Glikolid halka açılması veya glikolik asidin polikondensasyonu yoluyla polimerizasyon |
Poli (laktik asit) (PLA) | Laktidin halka açılmasıyla polimerizasyon | |
Polikaprolakton (PCL) | Kaprolakton halka açma polimerizasyonu | |
Polihidroksialkanoat (PHA) | Bakteriyel veya halka açma polimerizasyonu | |
Poli-β-hidroksibutirat (PHB) | ||
Alifatik kopolyester | Polietilen adipat (PEA) | |
Polibütilen süksinat (PBS) | Butan -1,4-diol ile süksinik asidin polikondensasyonu | |
Yarı aromatik kopolyester | Polietilen tereftalat (PET) | Tereftalik asidin etilen glikol ile polikondensasyonu |
Polibütilen tereftalat (PBT) | Tereftalik asidin bütan -2,3-diol ile polikondensasyonu | |
Poli trimetilen tereftalat (PTT) | Tereftalik asidin propan-1,3-diol ile polikondensasyonu | |
Polietilen naftalat (PEN) | 2,6-dimetil naftalen dikarboksilik asidin etilen glikol ile polikondensasyonu | |
Aromatik homo ve kopolyesterler | Poliarilat |
Alifatik polyesterlerden aromatik polyesterlere, cam geçiş sıcaklığına (T v ), erime sıcaklığına ( Tf ), termal stabiliteye, kimyasal stabiliteye vb. , gelişiyor.
Polyesterler, polikaprolakton diol (PCL) ve polietilen adipat diol (PEA) gibi telekelik oligomerler olabilir . Daha sonra prepolimerler olarak kullanılırlar .
Poliesterler termoplastik veya ısıyla sertleşen malzemeler olabilir , ikinci durumda doymamış polyesterden (UP kısaltması ile gösterilir) bahsediyoruz .
Polietilen tereftalat (PET) a, yüksek polimer tüketim . Katalize edilmiş transesterifikasyon veya esterleştirme ile oluşturulur.
Tekstil elyaf PET giderek giyim üretiminde kullanılır. PET ayrıca şeffaf içecek şişeleri yapmak için kullanılır .
Polietilen tereftalat içinde patenti 1941 iki İngiliz kimyagerler tarafından Manchester John Rex Whinfield ve James Tennant Dickson. Bu kimyagerler ayrıca , patentleri 1945'te Amerikan grubu Du Pont de Nemours tarafından satın alınan ICI grubunun bir tekstil elyafı markası olan Terylene'in 1941'de icat edilmesine de katıldılar . İkincisi daha sonra Dacron (1950) ve Mylar'ı (1952) yarattı .
In France , polyester elyaf göründü 1954 altında Tergal marka (den Dacron eşdeğer DuPont firması tarafından oluşturulan), Rhodiacéta . Kayıt için, "Tergal" terimi "Ter" ("polyester" için) ve "gal" (" gallicus " için) anlamına gelir, kısaca "Galya polyester" dir (Rhodiaceta, Rhône -Poulenc'den bir şirkettir) ).
Tekstil lifleri diğer ticari isimler vardır: Trevira® (de) Diolen (Almanya), Terlenka (Hollanda), Terital (İtalya), Dacron (ABD), Terylen (Büyük Britanya) ve Lavsan (Rusya).
1950'lerin başında , kompozit parçaların ( ısıyla sertleşen polyesterler ) imalatında kullanılan sıvı polyester reçineler ortaya çıktı . İlk büyük endüstriyel uygulama, Corvette model arabalar için gövde parçalarının üretimiydi.
Polyester, en çok bilinenleri Tergal ve Dacron olan sentetik tekstil elyaflarının yapımında kullanılır . Dünyada en çok üretilen sentetik elyaftır. Bu kullanılan sentetik elyafların yaklaşık% 70'ini temsil giyim ( spor , mayolar , giysiler).
Giysilerde yaygın kullanımına ek olarak, genellikle diğer liflerle, özellikle pamuk ve yünle karıştırılarak , bu uygulamalar endüstride , özellikle tarımda ve bayındırlık işlerinde ( jeotekstiller ) film biçiminde çeşitlenmiştir . Eti muhafaza etmek için ambalajlamada kullanılır .
Polyester , bant üretimi için asetat gibi geleneksel kırılgan ortamların yerini alarak, 1970'lerde bireyler arasında manyetik kaydın genelleştirilmesine izin verdi .
Doymamış polyester (de İngilizce : Doymamış polyester - UP) 'dir reçine üretiminde en yaygın kompozit malzeme . Dolgu maddelerinin eklendiği sıvı termoset reçinedir . Bunlar genellikle düşük maliyetli kompozitlerdir (yaklaşık 2 € / kg malzeme maliyeti , cam artı polyester reçine).
Doymamış polyesterler, en çok kullanılan ikinci ısıyla sertleşen reçinelerdir. Doymamış polyester reçinelerin (PU) yıllık dünya tüketimi, poliüretanların (% 50) arkasında yaklaşık 4.500 kiloton veya ısıyla sertleşen reçinelerin% 20'sidir. UP reçineleri çok çeşitli uygulamalarda kullanılmaktadır:
Bu UP reçineleri, bileşik kompozitlerin% 65'inde, yani termoset bazlı kompozitlerin% 87'sinde (pazar payı verileri) kullanılır. Toplam tüketimin üçte birini ve dörtte birini oluşturan ulaşım ve inşaat olmak üzere iki pazar hakimdir. Örneğin, demiryolu taşımacılığı alanında, UP reçinelerine dayalı kompozitler, trenlerin pencere çerçevelerini, bagaj raflarını, koltukların çerçevelerini ve hatta trenin burnunu oluşturur. Bu nedenle, her uygulamanın özelliklerini karşılamak için kompozitlerin fizikokimyasal özelliklerini mümkün olduğu kadar ayarlamak gerekir.
Yapılarına bağlı olarak farklı doymamış polyester kategorileri vardır. Her kategorinin farklı fizikokimyasal ve mekanik özellikleri vardır. Ana reçine kategorileri şunlardır:
Ortoftalik reçineler, yüksek kullanışlılık, ucuz reçinelerdir ve ortoftalik ve maleik anhidritlerden sentezlenir . Bununla birlikte, bu reçinelerin sınırlı termal ve kimyasal direnci vardır. 2017 yılında ortoftalik reçineler pazarı toplam 2,8 milyar dolarlık satış kaydetti. 2024 yılına kadar, elyaf takviyeli kompozit sektörü sayesinde ciro açısından% 7,2'lik bir büyüme bekleniyor.
İzoftalik reçineler pazarı ciro açısından% 6'lık bir büyüme öngörüyor ve 2024'e kadar satılan iki milyon tonu aşmayı bekliyor. İzoftalik reçineler, izoftalik asitten sentezleniyor . İkincisi, ortoftalik reçinelerden daha pahalıdır ve daha viskozdur, daha iyi kimyasal ve hidroliz direncine sahiptirler. Bu reçineler ağırlıklı olarak denizcilik alanında, petrol ve gazda, nakliye, inşaat ve endüstride kullanılmaktadır.
DCPD reçineleri, disiklopentadien katılmasıyla modifiye edilmiş polyester reçineleridir . Bu reçineler, reçine hava ile temas ettiğinde gelişmiş kuruma özelliklerine, yüksek yük sapma sıcaklıklarına (HDT), düşük viskozitelere ve daha iyi kimyasal dirence sahiptir. Disiklopentadien , maleik anhidrit ve glikollerden sentezlenirler . Daha sonra disiklopentadien maleat oluşturmak için anhidritinden maleik asit üretmek için su varlığında bir birinci reaksiyon gerçekleştirilir. Bu maleat daha sonra doymamış polyester ön polimerini oluşturmak için glikollerle esterleştirilir .
Bisfenol A-fumarat reçineleri, etoksillenmiş veya propoksillenmiş bisfenol A ve fumarik asitten sentezlenir . Bisfenol A'nın sağladığı aromatik yapı , reçinenin termal ve kimyasal direncini ve yük altında esneme sıcaklığını iyileştirir. Ancak daha pahalı olan bu reçineler, diğer doymamış polyester reçinelere kıyasla hidrolize karşı daha iyi dirence sahiptir.
Halojenlenmiş ve daha özel olarak klorlanmış veya bromlanmış monomerlerin eklenmesiyle doymamış polyester reçinelere alev direnci sağlanabilir . Doymuş reçine asitleri bu nedenle kısmen tetrabromoftalik anhidrit , tetrakloroftalik anhidrit veya klorendik anhidrit ile değiştirilir . Brom, dibromonopentil glikol kullanımıyla da dahil edilebilir . Bu formülasyonların dezavantajı, aleve maruz kaldığında zehirli ürünlerin ve dumanların üretilmesidir.
Doymamış polyester ön-polimer arasındaki reaksiyon sureti ile sentezlenen polioller ile doymamış veya doymuş diasitler ya da anhidridler. Polyesterin sentezinde kullanılan monomerlere bağlı olarak, polyesterin fizikokimyasal özellikleri değişir. Mevcut glikollerin ve diasitlerin / anhidritlerin sayısı nispeten büyük olduğundan, empoze edilen spesifikasyonlara uygun bir polyester sağlamak için bu monomerlerin her biri tarafından sağlanan özelliklerin bilinmesi gereklidir. Aşağıdaki bölümde, sentezlenen polyesterin yapısı, rolü ve özellikleri açısından en yaygın olarak kullanılan monomerler anlatılmaktadır.
PoliollerBugüne kadar endüstriyel olarak temin edilebilen birçok poliol bulunmaktadır. Propilen glikol esas olarak doymamış poliesterlerin sentezi için kullanılan bir dioldür. Çok düşük bir maliyetle, stirende iyi çözünürlüğe izin veren asimetrik bir metil dalına sahiptir . Metil grubu ayrıca bitişik ester grubunu koruyarak hidrolize karşı iyi bir direnç sağlar. Etilen glikol lineerdir ve herhangi bir bağlantı yoktur. Propilen glikolden daha düşük bir maliyete rağmen, etilen glikol bazlı polyesterler stiren içinde iyi çözünürlüğe sahip değildir , bu da kullanımlarını sınırlar. Aynı zamanda zehirlidir. Eter köprüsü sayesinde dietilen glikol , çapraz bağlı polyesterin esnekliğine izin veren düşük maliyetli bir monomerdir . Bununla birlikte, doğrusallığı aynı zamanda stiren içindeki çözünürlüğünü de sınırlar. Dipropilen glikol , stiren içerisinde iyi bir çözünürlük korurken esnek çapraz bağlı polyester yaptı. Giriş hidrojene Bisfenol A iyi bir korozyon direnci hem de yüksek içerir HDT . Siklohekzandimetanol (CHDM) ayrıca mükemmel korozyon direnci ve yüksek sertlik sağlar. Aynı zamanda iyi termal dirence ve elektriksel özelliklere sahiptir. Bununla birlikte, CHDM'nin yapısı doğrusaldır, stirendeki çözünürlüğü düşüktür. Neopentil glikol (en) bazlı polyesterler , hidrolizin yanı sıra çok iyi kimyasal dirence sahiptir. Neopentil glikolün iki metil grubu, bitişik ester gruplarını korur. Çok işlevli polioller de mevcuttur. Polyester zincirlerinin dallanmasına izin verirler ve zincir başına ortalama terminal alkol veya asit fonksiyonlarının sayısını arttırırlar. Bununla birlikte, sentez sırasında polyesterin çapraz bağlanma riski mevcuttur. Ana çok işlevli polioller trimetilolpropan , gliserol ve pentaeritritoldür .
Anhidritler ve asitlerDiasitler veya anhidritler doymuş olabilir veya olmayabilir. Çapraz bağ yoğunluğunu kontrol edebilmek için genellikle doymuş ve doymamış asitlerin bir karışımı kullanılır. Aslında doymuş diasitler, çapraz bağlanan düğümler arasındaki mesafeyi artırmayı mümkün kılar. Yalnızca doymamış asitlerden oluşan bir reçine, çok fazla çapraz bağlanma nedeniyle genellikle çok kırılgan olacaktır. Bunun aksine, çok az doymamış asit içeren bir reçine daha az reaktif ve daha esnek olacaktır.
Maleik anhidrit doymamışlık sağlamak için en yaygın olarak kullanılan monomerdir. Düşük bir maliyetle, ikincisi reaksiyon sırasında stirene göre daha reaktif olan fumarat birimlerine izomerleşir . Fumarik asit , aynı zamanda, maleik anhidride alternatif olarak kullanılabilir. Özellikle, maleik anhidridin iyi izomerizasyonu elde etme koşulları karşılanmadığında kullanılır. Bununla birlikte, esterleştirme açısından maleik anhidritten daha düşük bir reaktiviteye sahiptir. İtakonik asit daha reaktif bir doymamışlığa sahip olan bir biyo bazlı diasit olup.
Ortofatalik anhidrit en ucuz ve en sık aromatik asitler. Anhidrit formu, asidik izomerlerine göre iyi reaktivite sağlar. İzoftalik asitten sentezlenen reçineler, ortoftalik reçinelere kıyasla daha iyi mekanik performansa ve hidrolize karşı daha iyi dirence sahiptir. Bununla birlikte, izoftalik reçinelerin sentezlenmesi genellikle daha uzun ve aynı zamanda daha viskozdur. Tereftalik asit, bir olması gereklidir, kullanılan HDT kadar yüksek olur. Ancak asit formunda bu monomer zayıf reaktiftir. Reaksiyonu kolaylaştırmak için bir katalizör kullanmak gerekir. Tereftalat birimi ayrıca di-esterleştirilmiş bir formda, tere (DMT) olarak da mevcuttur. Transesterifikasyon ile birimlerini polyester zincirlerine dahil etmek mümkündür. Çapraz bağlı reçineyi daha esnek hale getirmek için adipik asit veya süksinik asit gibi doymuş alifatik asitler kullanılabilir.
Polyester prepolimerlerinin sentezindeki ilk adım, anhidritlerin dioller tarafından açılmasıdır . Bu reaksiyon oldukça ekzotermik olduğundan , reaksiyonun kaçmasını önlemek için bu reaksiyonun yaklaşık 90 ° C'de gerçekleştirilmesi gerekir. Bu anhidritlerin açılma reaksiyonu, mono-esterlenmiş türler verir.
İkinci adım, bu mono-esterlenmiş türlerin polikondensasyon yoluyla esterleştirilmesinden oluşur . Bu reaksiyon 160 ila 220 ° C'de gerçekleşir . Reaksiyonun başlangıcında düşük molar kütleli türlerin (glikoller veya monoester) buharlaşmasını önlemek için sıcaklık kademeli olarak artırılır.
Yana esterleşme reaksiyonu ters çevrilebilir, esterlerin oluşturulması geliştirmek için oluşan suyu çekmek için gereklidir. Böylece iki yöntem mümkündür. Birincisi, reaktörü yüksek sıcaklıklara ısıtmaktır . Reaksiyonun sonunda suyu reaksiyondan daha hızlı çıkarmak için reaktörü vakum altına almak mümkündür. Diğer süreç , ksilen - su çiftinin oluşturduğu azeotropu kullanır . Reaksiyonun başlangıcında, toplam reçine kütlesine göre ağırlıkça% 5 ila% 10 arasında ksilen eklenir. Geri akış altındaki ksilen suyu sürükleyecek ve ardından bu iki sıvı Dean-Stark içinde soğutma sırasında fazdan çıkacaktır . Saf sudan daha düşük olan ksilen-su çiftinin kaynama sıcaklığı polikondensasyon reaksiyonunu hızlandırmayı mümkün kılar. Ksilen kullanımı, esterleşme reaksiyonunu hızlandırmayı mümkün kılar. Reaksiyonun sonunda, ksilen vakum altında çekilir. Polimerde eser miktarda çözücü olabilir. Bununla birlikte, toksisite endişeleri nedeniyle ksilen kullanımı giderek daha fazla kısıtlamaya tabidir. Ksilene alternatifler mevcuttur ancak ikame çözücülerin fiyatı nedeniyle sınırlı kalmaktadır.
Polikondansasyon reaksiyonunun ilerlemesi, asit sayısı ölçülerek izlenir . Bu indeks, asit gruplarının esterlere dönüşümü ile doğrudan ilgilidir. Asit sayısını ölçmek için , kalan asitleri nötralize etmek için bir potasyum hidroksit çözeltisi kullanılır. Gerekli potas hacminin eşdeğerini kolorimetre izler. Asit sayısı değerleri mg KOH / g reçine olarak verilmiştir.
Polikondansasyon reaktörünü maksimum nitrojen ile inert etmek de gereklidir . Polikondansasyon reaksiyonu yüksek sıcaklıkta gerçekleştiğinden, çift bağlar veya aromatik birimler oksijenle oksitlenebilir . Bu, reaksiyon sırasında reçinenin sararmasına veya hatta çift bağların polimerizasyonuna neden olabilir.
Polikondansasyon reaksiyonunu hızlandırmak için farklı tipte katalizörler kullanılabilir. Organik veya metalik tipte olabilirler. En yaygın olarak kullanılan asitler, paratoluensülfonik asit , tetrabutil titanat veya çinko asetattır . Kalay monobutiloksit gibi kalay tuzları da, reçinenin zaman içinde daha iyi stabilitesini sağladıkları için kullanılabilir. Bununla birlikte, bu tip katalizör oldukça yüksek derecede toksisite sergiler. Daha yakın zamanlarda, desteklenen enzim katalizörleri düşük sıcaklıkta polikondensasyona izin verir.
Of inhibitörleri radikal polimerizasyon zaman reçinenin stabilize edilmesi için başına veya sentezin sonunda ya da ilave edilir. Çoğunluğu hidrokinon kullanılır. İnhibitörü aktive etmek için, reaksiyonun sonunda oksijeni dahil etmek gerekir. Böylece kinon ve kinhidron arasında bir denge oluşur.
Sentezin sonunda, doymamış prepolimer, kullanılan seyrelticinin kaynama noktasının altında olacak şekilde 90-120 ° C'ye soğutulur . Reaktif seyrelticinin herhangi bir radikal polimerizasyon başlangıcından kaçınmak için mümkün olan en düşük sıcaklık tercih edilir.
Doymamış ön polimer, çapraz bağlanacağı için kullanılamaz. Fumarat bağları yapıları gereği kolayca homopolimerize olamazlar. Polimerizasyon kinetiğinde elde edilebilir kütleden daha fazla kazanç elde etmek için başka bir tür doymamışlık ile kopolimerizasyon gereklidir. Ek olarak, prepolimerin oda sıcaklığındaki viskozitesi, kolayca işlenemeyecek kadar yüksektir. Doymamış polyester reçinelerde kullanılan çok çeşitli ticari reaktif seyrelticiler vardır. Esas olarak kullanılan reaktif seyreltici , kütle içeriği% 30 ile% 45 arasında olan stirendir . Bu seyreltici, polyesterin fumarat bağları ile iyi bir kopolimerizasyona izin verir. Düşük viskozitesi ve düşük polaritesi, doymamış prepolimeri etkili bir şekilde seyreltir. Düşük maliyeti aynı zamanda yoğun kullanımının bir nedenidir. Bununla birlikte, stiren yüksek doymuş buhar basıncına ve güçlü bir kokuya sahiptir. Son olarak, stiren 2015 yılında potansiyel olarak üreme toksik olarak sınıflandırılmıştır. Vinil toluen , akrilat veya metakrilat monomerler gibi stirene alternatifler mevcuttur . Bununla birlikte, bu monomerler, maliyetleri ve karakteristik kokuları nedeniyle hala azınlıkta kullanılmaktadır.
Reaktif seyreltici, prepolimer ile iki yöntemle karıştırılabilir: prepolimer, sıcak solvente dahil edilir veya tersine reaktif seyreltici, prepolimere eklenir. İkinci yöntem tercihen laboratuar ölçeğinde kullanılırken, birincisi endüstride kullanılır.
Çapraz bağlama mekanizmasıUP reçinelerinin çapraz bağlanma süreci, inhibisyon, mikrojelasyon, geçiş ve makrojelasyon olmak üzere dört aşamaya ayrılabilir. İnhibisyon adımı, inhibitörün başlangıçta oluşan serbest radikaller tarafından tüketilmesine karşılık gelir , ardından tüm inhibitör tüketilir tüketilmez polimerizasyon başlar. Çapraz bağlanma reaksiyonundan önce, prepolimer ve stiren karışımı şematik olarak stirendeki polyester zincir küreleri ile temsil edilebilir. Radikal reaksiyon başladığında, polimerizasyon başlatıcı bozulur ve serbest radikaller oluşturur. Polimer zincirleri böylece stiren monomerlerinin polyesterle bağlanmasıyla oluşturulur. Topların yüzeyinde, topun boyutunu artıran moleküller arası çapraz bağlanma reaksiyonları meydana gelir. Topun içinde, molekül içi reaksiyonlar polyester zincirlerini bağlar ve mikro jeller oluşturur. Polimerizasyon ilerledikçe, mikro jellerin konsantrasyonu artar. Son olarak, büyüyen mikrojeller arasında reçinenin makrojelleşmesiyle sonuçlanan moleküller arası bağların oluşumu vardır. Makrojellerin ortaya çıkma süresine " jel süresi " denir .
Başlatıcılar ve hızlandırıcılarBaşlatıcı sebebiyet veren, sıcaklıkta radikallerin serbest kalmasına olanak tanıyan başlatma radikal polimerizasyon. Her bir başlatıcı türü, kimyasal yapısına bağlı olarak (genellikle 70 ° C'den büyük ) bir ayrışma sıcaklığına sahiptir . Amaçlanan uygulamaya, jel sürelerine veya istenen ekzotermlere bağlı olarak peroksit karışımları kullanılabilir. En yaygın olarak kullanılan başlatıcılar, metil etil keton peroksit , benzoil peroksit , peroksit, tert-butilbenzoat (en) ve kümen hidroperoksittir . Başlatıcı miktarı, malzemenin çapraz bağlanmasını ve nihai mekanik özelliklerini önemli ölçüde etkiler. Çok düşük bir konsantrasyonda, yeterli bir dönüşüme ulaşmayı mümkün kılmazken, çok yüksek bir miktarda, radikallerin konsantrasyonu çok yüksek olacak ve daha fazla sonlandırma reaksiyonuyla sonuçlanacaktır. Başlatıcı miktarındaki bir artış, genellikle ekzotermik pikte bir artışa ve ayrıca jel süresinde bir azalmaya neden olur.
Polimerizasyon hızlandırıcı, başlatıcının bozunma sıcaklığından daha düşük bir sıcaklıkta veya hatta oda sıcaklığında bozulmasına izin verir. En çok kullanılan hızlandırıcılar, hidroperoksitler için metal tuzlarıdır . Geleneksel olarak, kobalt naftenat, oktoat veya neodeconate gibi tuzlar kullanılır. Bununla birlikte, bu tuzlar AEPC tarafından CMR olarak sınıflandırılır . İçin ilgili reaksiyonlar başlatma bölgesinin peroksitler kobalt tuzlan olan oksitleme-indirgeme reaksiyonu . Bu tuzlar, hidroperoksitlerin metalin oksidasyonu veya indirgenmesi yoluyla ayrışmasını katalize eder. Daha az toksik bakır kompleksi hızlandırıcıları da kullanılabilir. Uygulamalara bağlı olarak diğer manganez, demir ve hatta kalsiyum bazlı hızlandırıcılar kullanılabilir. Bu metal tuzları , benzoil peroksidin (PBO) oda sıcaklığında ayrışmasına izin vermez . Bu amaç için, üçüncül aromatik aminler genel olarak aşağıdaki gibi kullanılan N , N -dietilanilin (DEA), N , N -dimetilanilin (DMEA) ya da N , N -dimetil- p -toluidin (DMepT). Kullanılan üçüncül aromatik amine bağlı olarak jel süreleri değişir. Çok küçük bir hızlandırıcı miktarı, çok düşük salınan bir ekzoterm nedeniyle malzemenin iyi çapraz bağlanmasını mümkün kılmayacaktır. Reçinenin jel süresi de uzayacaktır. Öte yandan, çok fazla hızlandırıcı, hem çok kısa bir donma süresine hem de çok yüksek bir ekzotermik tepe noktasına yol açacaktır. Bu, malzemenin aşırı ısınmasına ve çapraz bağlanma sırasında kabarcıkların veya çatlakların ortaya çıkmasına neden olabilir. Belli bir hızlandırıcı miktarının ötesinde etkinliğini kaybeder. Bu fenomen, stiril radikallerinin devre dışı bırakılmasıyla açıklanır, geciktirici rolü oynar, ekzotermde ve reaksiyon hızında bir düşüşe işaret eder.
İnhibitörler ve geciktiricilerReaktif seyrelticinin eklenmesi sırasında reçinenin jelleşmesini önlemek için sentezin başlangıcında veya sonunda radikal polimerizasyon inhibitörleri eklenir. Ek olarak, bu inhibitörler reçinenin birkaç hafta stabil kalmasına izin verir ve kullanıcı için tatmin edici bir son kullanma tarihi garanti eder. Polimerizasyon geciktiriciler, peroksitler tarafından başlatıldığında polimerizasyonu yavaşlatacak ve dolayısıyla jel süresini artıracaktır. Bununla birlikte, bu geciktiricilerin eklenmesi, doymamışlıkların iyi bir dönüşümü ve sonuç olarak iyi bir çapraz bağlanma için zararlı olan reaksiyon ekzotermini de azaltacaktır. Malzeme istenen nihai özelliklere sahip olmayacaktır. Bu ekzoterm kaybını telafi etmek için daha fazla başlatıcı eklenmesi gerekir. Uygulama için tatmin edici stabilite ve jel süresi elde etmek için, çoğu zaman inhibitörler ve geciktiricilerin bir kombinasyonunun yapılması gereklidir. İnhibitörlerin eklenmesi reçinenin renklenmesinin nedeni olabilir.