Klorometan

denklem: ${\ displaystyle \ rho = 1,817 / 0,25877 ^ {(1+ (1-T / 416,25) ^ {0,2833})}}$
Sıvının kmol · m -3 cinsinden yoğunluğu ve Kelvin cinsinden sıcaklığı 175,43 ila 416,25 K arasındadır.
Hesaplanan değerler: 25 ° C'de
0,91307 g · cm -3

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
175.43	97,72	22.347	1.12826
191.48	81,67	21.85157	1.10324
199,51	73,64	21.59877	1.09048
207.54	65,61	21.3422	1.07753
215.57	57,58	21.08165	1.06437
223,59	49,56	20.81683	1.051
231.62	41,53	20.54745	1.0374
239.65	.533.5	20.27321	1.02355
247.68	25,47	19.99372	1.00944
255.7	17,45	19.70857	0.99505
263.73	9,42	19.41731	0.98034
271,76	−1.39	19.1194	0.9653
279,79	6.64	18.81423	0.94989
287,81	14.66	18.5011	0.93408
295,84	22.69	18.17919	0.91783

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
303.87	30.72	17.84752	0.90109
311,89	38.74	17.50495	0.88379
319.92	46.77	17.15007	0.86587
327.95	54.8	16.78119	0.84725
335.98	62.83	16.39618	0.82781
344	70.85	15.99234	0.80742
352.03	78.88	15.56613	0.7859
360.06	86.91	15.11283	0,76302
368.09	94.94	14.62583	0.73843
376.11	102.96	14.09542	0.71165
384,14	110,99	13.50636	0,68191
392.17	119.02	12.83225	0.64787
400.2	127.05	12.0195	0.60684
408,22	135.07	10.92107	0,55138
416,25	143.1	7.022	0,35453

Kendiliğinden tutuşma sıcaklığı

632 ° C

Havada patlayıcı sınırlar

% 7.6 - 19 hacim

Doygun buhar basıncı

4,896 bar ile 20 ° C
6.6 bar ile 30 ° C
10.9 bar olarak 50 ° C

denklem: ${\ displaystyle P_ {vs} = exp (64,697 + {\ frac {-4048,1} {T}} + (- 6,8066) \ times ln (T) + (1,0371E-5) \ times T ^ {2})}$
Paskal cinsinden basınç ve Kelvins cinsinden sıcaklık 175,43 ile 416,25 K arasındadır.
Hesaplanan değerler:
25 ° C'de 573 927,27 Pa

T (K)	T (° C)	P (Pa)
175.43	97,72	870.91
191.48	81,67	3,530,86
199,51	73,64	6.456,95
207.54	65,61	11.193,54
215.57	57,58	18.515,28
223,59	49,56	29.384.98
231.62	41,53	44 959.22
239.65	.533.5	66.587.05
247.68	25,47	95.803,04
255.7	17,45	134.315,99
263.73	9,42	183.995,03
271,76	−1.39	246.854,89
279,79	6.64	325.041,79
287,81	14.66	420.821,49
295,84	22.69	536.570,42

T (K)	T (° C)	P (Pa)
303.87	30.72	674,770,65
311,89	38.74	838.009,41
319.92	46.77	1.028.983,11
327.95	54.8	1.250.506,25
335.98	62.83	1.505.525,09
344	70.85	1.797.135,96
352.03	78.88	2.128.608.12
360.06	86.91	2.503.411,16
368.09	94.94	2.925.246,72
376.11	102.96	3.398.084,61
384,14	110,99	3.926.203,41
392.17	119.02	4.514.235,69
400.2	127.05	5.167.218,1
408,22	135.07	5890 646.7
416,25	143.1	6 690 500

Kritik nokta

143 ° C , 66,7 bar , 0,353 kg · l -1

Üçlü nokta

-97.71 ° C , 0.00876 bar

Termokimya

S 0 gaz, 1 bar

234,36 J · K -1 · mol -1

S 0 sıvı, 1 bar

140.08 J · K -1 · mol -1

Δ f H 0 gaz

-83,68 kJ · mol -1

Δ f H 0 sıvı

-102.4 kJ · mol -1

Δ fus H °

6,431 kJ · mol -1 - 175,44 K

Δ buhar H °

20.5 kJ · mol -1

C p

81,2 J · K -1 · mol -1 ila 298 K

denklem: ${\ displaystyle C_ {P} = (9.6910E4) + (- 207.90) \ times T + (0.37456) \ times T ^ {2} + (4.8800E-4) \ times T ^ {3}}$
Sıvının J kmol -1 K -1 cinsinden termal kapasitesi ve Kelvin cinsinden sıcaklığı 175,43 ile 373,15 K arasındadır.
Hesaplanan değerler: 25 ° C'de
81,154 J mol -1 K -1

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ kere K})$
175.43	97,72	74.600	1.478
188	85,15	74.306	1.472
195	78,15	74.231	1.470
201	72,15	74.218	1.470
208	65,15	74.263	1.471
214	59,15	74.355	1.473
221	52,15	74.525	1.476
228	45,15	74 764	1.481
234	39,15	75.024	1.486
241	−32.15	75.392	1493
247	26,15	75 764	1.501
254	19,15	76.265	1.511
261	−12.15	76 840	1.522
267	−6,15	77.391	1.533
274	0.85	78 104	1.547

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ kere K})$
280	6.85	78.776	1.560
287	13.85	79.631	1.577
294	20.85	80.564	1.596
300	26.85	81.426	1613
307	33.85	82.507	1.634
313	39.85	83.497	1.654
320	46.85	84 728	1.678
327	53.85	86.041	1.704
333	59.85	87 234	1.728
340	66.85	88.703	1.757
346	72.85	90 031	1783
353	79.85	91 660	1.815
359	85.85	93.126	1.845
366	92.85	94 919	1.880
373.15	100	96 840	1.918

denklem: ${\ displaystyle C_ {P} = (27,385) + (2,6036E-2) \ times T + (1,0320E-4) \ times T ^ {2} + (- 1,0887E-7) \ times T ^ {3} + (3,1642E-11) \ times T ^ {4}}$
Gazın ısı kapasitesi J • mol -1 • K -1 ve Kelvin cinsinden sıcaklık 150 ile 1.500 K arasındadır.
Hesaplanan değerler:
41.686 J · mol -1 · K -1 25 ° C'de

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ kere K})$
150	−123,15	33.261	659
240	33,15	38 178	756
285	11.85	40 876	810
330	56.85	43 678	865
375	101.85	46.546	922
420	146.85	49.443	979
465	191.85	52.339	1.037
510	236.85	55.205	1.093
555	281.85	58.014	1.149
600	326.85	60 743	1.203
645	371.85	63.375	1.255
690	416,85	65.891	1.305
735	461.85	68.279	1.352
780	506.85	70.528	1.397
825	551.85	72 631	1.439

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ kere K})$
870	596.85	74.585	1.477
915	641.85	76.388	1.513
960	686.85	78.042	1.546
1.005	731.85	79.554	1.576
1.050	776.85	80 931	1.603
1.095	821.85	82 185	1.628
1140	866,85	83 331	1.651
1.185	911.85	84.386	1.671
1.230	956.85	85 372	1.691
1275	1.001,85	86 313	1.710
1320	1046.85	87 234	1.728
1.365	1.091,85	88 168	1.746
1.410	1136.85	89 147	1.766
1.455	1.181,85	90 208	1787
1500	1 226.85	91.390	1.810

PCI

-764.0 kJ · mol -1 (gaz)

Elektronik özellikler

1 re iyonlaşma enerjisi

11.22 ± 0.01 eV (gaz)

Önlemler

SGH

Tehlike H220, H351, H373, H220 : Son derece yanıcı gaz
H351 : Kanser yapma şüphesi (kesin başka kanıtlanmış eğer Maruziyet yolunu belirtmek
yolları maruziyet nedeni aynı tehlike) H373 organlara Mayıs zarar verir: (biliniyorsa tüm etkilenen organlar göstermektedir) tekrarlanan işlemlerin ardından maruz kalma veya uzun süreli maruz kalma (başka hiçbir maruziyet yolunun aynı tehlikeye yol açmadığı kesin olarak kanıtlanmışsa maruziyet yolunu belirtin)

NFPA 704

4 2 0

Ulaşım

1063

Kemler kodu:
23 : yanıcı gaz
UN numarası :
1063 : METHYL CHLORIDE; veya SOĞUTUCU GAZ R 40
Sınıfı:
2.1
Etiket: 2.1 : Yanıcı gazlar (büyük F ile gösterilen gruplara karşılık gelir); Ambalaj: -

IARC Sınıflandırması

Grup 3: İnsanlar için kanserojenliği açısından sınıflandırılamaz

Ekotoksikoloji

DL 50

1.8 g · kg -1 (sıçan, ağızdan )

LogP

0.91

Koku eşiği

düşük: 10 ppm

Aksi belirtilmedikçe SI ve STP birimleri .

Metil klorür olarak da bilinen, metil klorür , Freon 40 ya da R40 , a, kimyasal bileşik arasında , formül CH 3 Cl. Birçok sentez için reaktif olarak da kullanılan bir soğutucudur .

Doğada biyogenez ve mevcudiyet

Haloalkanlar ( türler bağ içeren karbon - halojen ) üretilir - muhtemelen farklı biyolojik süreçler ile - Bazı mantarlar, hayvanlar ve bitkiler tarafından. CH 3 Cl molekülü bu nedenle, kayalık dış gezegenlerin atmosferlerinde tespit edilmesi durumunda, olası bir yaşam belirteci olarak önerilmiştir.

Bir tuzlu bitki Batis maritima üreten bir enzim metil klorür transferaz CH sentezini katalize eden 3 , S-adenozin-L-metiyonin ve klor Cl. Bu protein saflaştırıldı, ardından E. coli bakterisinde genetik mühendisliği ile tanıtıldı ve ifade edildi . Aynı zamanda Phellinus pomaceus , kırmızı algler (örneğin Endocladia muricata ) veya bir bitki türü yerel olarak istilacı hale gelen Mesembryanthemum crystallinum gibi mikro mantarlarda da aktif görünmektedir , hepsinin aynı zamanda CH 3 Cl ürettiği bilinmektedir. , Bitkiye göre- Arabidopsis thaliana laboratuvar modeli .

Evrendeki mevcudiyet

2017'de CH 3 Cl molekülüGüneş Sisteminin içinde ve dışında tespit edildi . İlk tarafından interferometre ALMA etrafında PROTOSTAR ait güneş tip IRAS16293-2422 bir bölgede gezegen oluşturabilir. Sonra 67P / Tchourioumov-Guérassimenko kuyruklu yıldızındaki ROSINA spektrometresiyle ( Rosetta sondasında ) .

CH 3 Cl keşfiYaşamın (bilinen) kökeninin önündeki yerlerde , diğer gezegenlerde yaşamın varlığını sonuçlandırmak için diğer daha kesin biyobelirteçlerin kullanılması gerekeceğini gösterir. Öte yandan, organohalojenler, yaşamın kökeniyle ilgili kimyanın anlaşılmasının bir unsurunu oluşturabilir.

Fiziko kimyasal özellikleri

Klorometan olan hidrolize ile su elde etmek için yüksek bir sıcaklıkta , metanol CH 3 OHve hidrojen klorür HCl:

CH 3 Cl+ H 2 O→ CH 3 OH+ HCl .

Bu reaksiyon, alkali bileşikler tarafından katalize edilir. Karşılıklı reaksiyon, CH 3 Cl sentezlemeyi mümkün kılarmümkün varlığında, metanol içinde hidrojen klorür kabarcıklandırılarak çinko klorid ZnC 2bir şekilde katalizör , ya da metanol ve hidrojen klorür reaksiyona sokularak 350 ° C ile alümina , Al 2 O 3 :

CH 3 OH+ HCl → CH 3 Cl+ H 2 O.

Daha düşük sıcaklıklarda metil klorür , soğutma sistemlerinde bir problem olan su ile bir hidrat oluşturur .

kullanım

Klorometan, dimetildiklorosilan Si (CH 3 ) 2 Cl 2'nin hazırlanmasında kullanılır.Müller-Rochow sentezi aracılığıyla :

2 CH 3 Cl+ Si → Si (CH 3 ) 2 Cl 2.

Silikon üretimi için önemli bir sentetik yoldur .

Aynı zamanda Wurtz-Fittig reaksiyonu veya alkilbenzenlerin üretimi için kullanılan Friedel-Crafts reaksiyonları için bir reaktif olarak kullanılır. Metilasyon için önemli bir reaktiftir , özellikle de kuaterner metilaminlerin veya hidroksil gruplarının eterleri oluşturmak için oluşumu için aminler .

Üretim ve sentez

Bu gaz tarafından üretilen klorlama ve metan ile klor ve gaz 400 bulundunuz 500 ° C . Klorlama mekanizması, klorun ayrışmasından kaynaklanan radikaller yoluyla oluşan radikal bir zincir reaksiyonudur. Bu ayrışma termal olarak, fotokimyasal olarak veya katalizörler ile elde edilebilir. Termal yol tercih edilir ve bir dizi ardışık ikameye yol açar:

CH 4 + Cl 2 → CH 3 Cl + HCl CH 3 CI + CI 2 → CH 2 CI 2 + HCI CH 2 Cl 2 + Cl 2 → CHCl 3 + HCl CHCl 3 + Cl 2 → CCl 4 + HCl

Bu reaksiyon serisinin sonucu, bir klorometan, diklorometan , kloroform ve karbon tetraklorür karışımıdır . Bu bileşikler daha sonra damıtma ile ayrılır . Reaktörde fazla miktarda metan kullanılır ve metan-klor karışımının patlayıcı olduğu bir alanda çalışmayı önlemek için inert bir gaz varlığında geri dönüşüm kullanılır.

Bir başka sentetik yol olan hidroklorinasyon arasında , metanol hidrojen klorür ile yıkandı. Bu reaksiyon şu anda tercih edilmektedir, çünkü yan ürünü klorlama durumunda olduğu gibi üretmek yerine atılması zor olan hidrojen klorürü tüketmektedir. Ek olarak, sentez tek başına klorometan üretimiyle sonuçlanır ve çok klorlu bileşiklerin üretimini önler.

Notlar ve referanslar

hesaplanan moleküler kütlesi " Elements 2007 Atom ağırlıkları " üzerine www.chem.qmul.ac.uk .
METHYL CHLORIDE , Uluslararası Kimyasal Güvenlik Programının güvenlik sayfaları , 9 Mayıs 2009'da başvurulmuştur.
IFA'nın (mesleki güvenlik ve sağlıktan sorumlu Alman kuruluşu) GESTIS kimyasal veritabanına "Metil klorür" girişi ( Almanca , İngilizce ), erişim 2 Şubat 2010 (JavaScript gereklidir)
(en) Robert H. Perry ve Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers 'Handbook , USA, McGraw-Hill,1997, 7 inci baskı. , 2400 s. ( ISBN 0-07-049841-5 ) , s. 2-50
(tr) "Metil klorür" , NIST / WebBook'ta , danışıldı
(inç) Carl L. Yaws, Handbook of Thermodynamic Diagrams , Cilt. 1, 2 ve 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996( ISBN 0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 ve 0-88415-859-4 )
(inç) David R. Lide, Kimya ve Fizik El Kitabı , Boca Raton, CRC,2008, 89 inci baskı. , 2736 s. ( ISBN 978-1-4200-6679-1 ) , s. 10-205
IARC İnsanlara Yönelik Kanserojen Risklerin Değerlendirilmesine İlişkin Çalışma Grubu, " Değerlendirmeler Globales de la Carcinogenicité pour l'Homme, Groupe 3: Unclassables as their carcinogenicity as Humans " , http://monographs.iarc.fr , IARC,16 Ocak 2009( 22 Ağustos 2009'da erişildi )
1272/2008 sayılı AT yönetmeliği Ek VI tablo 3.1'deki dizin numarası 602-001-00-7 (16 Aralık 2008)
ChemIDplus üzerinde (inç) " Metil klorür " , erişildi
" Methyl chloride " , hazmap.nlm.nih.gov'da (erişim tarihi 14 Kasım 2009 )
ESIS'de "Chloromethane" , 2 Şubat 2010'da erişildi
Ni X, Hager LP, " Batis maritima Metil Klorür Transferazının cDNA Klonlaması ve Enzimin Saflaştırılması ", Proc Natl Acad Sci ABD , cilt. 95, n o 22,1998, s. 12866–71 ( PMID 9789006 , PMCID 23635 , DOI 10.1073 / pnas.95.22.12866 )
Ni X, Hager LP, " Escherichia coli'de Batis maritima Metil Klorür Transferazın İfadesi ", Proc Natl Acad Sci USA , cilt. 96, n o 7,1999, s. 3611–5 ( PMID 10097085 , PMCID 22342 , DOI 10.1073 / pnas.96.7.3611 )
Nagatoshi Y, Nakamura T (2007) "Arabidopsis thaliana'da üç halojenür metiltransferazın karakterizasyonu" . Plant Biotechnol. 24: 503–506. doi: 10.5511 / plantbiotechnology.24.503.
" ALMA ve Rosetta ile yıldızlararası ortamda Freon-40'ın ilk tespiti " , CNRS'de ,Ekim 2, 2017(erişim tarihi 11 Ekim 2017 ) .
(en) Edith C. Fayolle, Karin I. Öberg, K. Jes Jørgensen, Kathrin Altwegg, Hannah Calcutt vd. , " Organohalojenlerin protostellar ve kuyruklu yıldız algılamaları " , Nature Astronomy , cilt. 1,2017, s. 703-708 ( DOI 10.1038 / s41550-017-0237-7 ).
(en) Manfred Rossberg, Wilhelm Lendle, Gerhard Pfleiderer, Adolf Tögel, Eberhard-Ludwig Dreher, Ernst Langer, Heinz Rassaerts, Peter Kleinschmidt, Heinz Strack, Richard Cook, Uwe Beck, Karl-August Lipper, Theodore R. Torkelson, Eckhard Löser, Klaus K. Beutel, Trevor Mann, Klorlu Hidrokarbonlar , Wiley-VCH Verlag GmbH & Co., diğerleri. "Ullmann'ın Endüstriyel Kimya Ansiklopedisi",15 Temmuz 2006( DOI 10.1002 / 14356007.a06_233.pub2 )