Flavan-3-ol ya da flavanoller veya kateşinler arasında bir alt familyası olan flavonoidler yapı 2-fenil-3-kromanol dayanır.
Flav sahip fenoller karıştırılmamalıdır flav o fenoller olan 4 pozisyonunda bir karbonil fonksiyonu C = O de içerir
Flavanollerin oligomerik ve polimerik yapıları, proantosiyanidoller veya yoğunlaştırılmış tanenler sınıfını oluşturur .
![]() |
|
![]() |
Flavonoidler numaralı iskelet | (+) - kateşin | guibourtinol |
Flavanoller, 3'te bir OH hidroksil ile sadece bir ikame içeren merkezi heterosikl C ile flavanoidler sınıfında karakterize edilir . A ve B halkaları üzerindeki fenolik hidroksiller ile ikameleri takiben bir dizi bileşikte azalırlar. Bu hidroksiller serbest veya eterlenmiş olabilir veya heterosid bağları ile birleşebilir . Tüm bileşikler , asimetrik 2 ve 3 karbonun (4 farklı ikame ediciyle) varlığından dolayı 4 stereomere sahiptir .
Doğada en bol bulunan sınıf, kateşin veya kateşol ve A halkasında 5 ve 7'de ve B halkasında 4 've 5' OH hidroksilleri içeren türevlerinden oluşur.Kateşin, varlığından dolayı 4 stereoizomerik formda bulunur. asimetrik karbonlar 2 ve 3.
Terimi kateşin belirsiz:
Her bir A ve B halkasında sadece bir hidroksile sahip guibourtinidol gibi bileşikler de vardır . Bu, Cassia kısaltmasında bulunur .
Kateşin , iki asimetrik karbondan kaynaklanan birkaç stereoizomer olarak mevcuttur . R / S konfigürasyonu adı verilen merkezi heterosiklin 2. ve 3. pozisyonlarındaki enantiyomerik formlar (ayna görüntüsünde) aşağıdaki dört yapıyı verir:
Kateşin / epikateşin enantiyomerlerinin yapıları | ||
Soyadı | Yapılandırma | Formül |
---|---|---|
(+) - kateşin | 2R, 3S |
![]() |
(-) - epikateşin | 2R, 3R |
![]() |
(-) - kateşin | 2S, 3R |
![]() |
(+) - epikateşin | 2S, 3S |
![]() |
Doğada en yaygın izomerler (+) - kateşin ve (-) - epikateşindir. Diğer iki stereoizomer çok daha nadirdir ve varlıkları enzimatik reaksiyonlarla veya ısıl işlemlerle bağlantılı görünmektedir.
Pozisyon 2, 3'te a -cis konfigürasyonuna sahip yaygın çay ve şarap kateşinleri :
2,3- cis kateşin yapıları | |||
Bileşikler | R3 | R5 ' | Yapılar |
---|---|---|---|
(-) - epikateşin EC | OH | H |
![]() |
(-) - epigallocatechin EGC | OH | OH | |
(-) - epikateşin gallat EKG | G | H | |
(-) - epigallocatechin gallate EGCG | G | OH |
Konum 2, 3'te -trans konfigürasyonuna sahip bazı yaygın kateşinler :
2,3- trans kateşin yapıları | |||
Bileşikler | R3 | R5 ' | Yapılar |
---|---|---|---|
(+) - kateşin C | OH | H |
![]() |
(+) - gallocatechin GC | OH | OH | |
(+) - gallokateşin gallat GCG | G | OH |
Yoğunlaştırılmış taninler olan oligomerler ya da polimerler, flavanoller monomerlerinden türetilen. Bu nedenle procyanidoller katekol / epikatekol üzerine ve prodelfinidoller gallokatekol / epigallokatekol üzerine inşa edilir .
Flavan-3-ols | |||
Resim | Soyadı | Formül | Oligomer |
---|---|---|---|
![]() |
Afzelechol , Epiafzelechol |
C15H14O5 | Propelargonidinler |
![]() |
Fisetinidol Epifisetinidol |
C15H14O5 | Profisetinidinler |
![]() |
Guibourtinidol Epiguibourtinidol |
C15H14O4 | Proguibourtinidinler |
![]() |
Mesquitol Epimesquitol |
C15H14O6 | Promelacinidins ve Proteracacinidins |
![]() |
Robinetinidol Epirobinetidol |
C15H14O6 | Prorobinetinidinler |
Flavanollerde taze çay yapraklarının ortalama bileşimi | |
Flavanoller | G / kg DM cinsinden sonuçlar |
---|---|
(-) - epigallocatechin gallate EGCG | 90-130 |
(-) - epigallocatechin EGC | 30-60 |
(-) - epikateşin gallat EKG | 30-60 |
(+) - gallocatechin GC | 30-40 |
(-) - epikateşin EC | 10-30 |
(+) - kateşin C | 10-20 |
Çaylar yanlış "fermentasyon" olarak işlemek, yeşil oolong ve siyah yaprak ile enzimatik oksidasyon Uğrayarak önemi ile ayrılır. Yeşil çaydaki flavonoidler, taze yapraktakiler gibi% 80 flavanoldür, ancak oksidasyondan sonra siyah çayda sadece% 20 ila 30'u kalır.
Ticarette bulunan çayların flavanol bileşimi, çay bitkilerinin yetiştirilmesi ve ardından üretim süreciyle bağlantılı çeşitli parametrelere göre önemli ölçüde değişir. Çin'den yeşil çay için Chen ve işbirlikçilerinden ve Darjeeling'den siyah çay için Kuroda ve Hara'dan alınan bazı değerler.
Flavanollerde pazarlanabilir çayların bileşimi (Sonuçlar g / kg DM cinsindendir) | |||||
Flavanoller | Yeşil çay | Siyah çay | |||
---|---|---|---|---|---|
Maxi | Mini | Ortalama | |||
EGCG | 106.2 | 58.67 | 93.03 | 40.2 | |
EGC | 47.94 | 28.13 | 33.59 | . | |
EKG | 40,60 | 13.37 | 34.68 | 39.20 | |
EC | 13.38 | 7.20 | 9,79 | 6.7 | |
Toplam | 171.09 | 86.10 |
.
20 gr yeşil çayın bir litre suda 90 ° C'de 5 dakika demlenmesi ile aşağıdaki flavanol bileşimi elde edilir:
Yeşil çay infüzyonunun flavanol bileşimi (Sonuçlar mg / L cinsinden ) | |||||
EGCG | EGC | EKG | EC | VS | Toplam |
489.6 | 705.9 | 48.1 | 84.9 | 7.8 | 1336.3 |
Bu optimum koşullar altında, 150 ml'lik bir fincan yeşil çay bu nedenle yaklaşık 200 mg flavanol içerir. Rains ve ark. (2011), tipik bir yeşil çay (250ml) 50-100mg kateşin (veya 150ml'de 30-60mg) ve 30-40mg kafein içerir. Ancak kültür, hasat zamanı, üretimden infüzyona kadar değişen birçok değişken parametresi nedeniyle, değerler yazarlara göre çok değişmektedir. Bronner ve Beecher, 3 gr yaprağı 3 dakika boyunca bir litre kaynar suda demleyerek çok daha düşük değerler buluyorlar, bir fincan (150 ml) yeşil çayın 18 mg flavanol içerdiğini ve bir fincan siyah çayın içerdiğini tahmin ediyorlar. 49.5 mg .
Siyah çay için, Arts ve arkadaşları 150 ml'lik bir fincanın 20 mg flavanol (monomerler) içerdiğini tahmin ediyor .
Toskana'da (İtalya) toplanan flavanollerde üzüm tohumlarının bileşimi Sonuçlar mg / kg DM cinsinden | ||
Üzüm çeşitleri | (+) - Kateşin | (-) - Epikateşin |
---|---|---|
Merlot | 1388 | 1318 |
Cabernet Sauvignon | 1418 | 1276 |
Şarap yapımı sırasında , çeşitli maserasyon teknikleri, kabuklardan ve tohumlardan az ya da çok flavonoid çıkarmayı mümkün kılar. Bu nedenle bu bileşikler, kırmızı şaraplarda hala oldukça yüksek konsantrasyonlarda bulunur:
Kırmızı şarapların flavanollerde ortalama bileşimi Sonuçlar mg / L cinsinden | |||
Flavanoller | Maxi | Mini | Ortalama |
---|---|---|---|
(+) - kateşin | 300 | 20 | 130 |
(-) - epikateşin | 120 | 5 | 60 |
(+) - gallokateşin | 80 | 7 | 35 |
(-) - epigallocatechin | 35 | 2 | 13 |
Yani ortalama olarak toplam 238 mg · l- 1 flavanol, bu da 12 cl'lik bir bardak için 28,5 mg'lik bir değerdir .
Kateşinler çikolatada , bitter çikolatada 53.5 mg / 100 gr ve beyaz çikolatada 15.9 mg / 100 gr oranında bulunur .
Büyüklük dereceleri hakkında bir fikir edinmek için, 4 kare bitter çikolata (40 g ), bir fincan çay ve bir bardak kırmızı şarabın aşağı yukarı aynı miktarda flavanol sağladığını söyleyebiliriz .
Ham meyve ve sebze flavanollerinin bileşimi (Sonuçlar mg / kg taze madde cinsindendir) | |||
(-) - epikateşin | (+) - kateşin | Toplam | |
---|---|---|---|
Bakla (Vicia faba), çiğ tohum | 225.1 | 128.3 | 353.4 |
Böğürtlen (Rubus sp.) | 180.8 | 6.6 | 187.4 |
Siyah Grappe | 86.4 | 89.4 | 175.8 |
Kiraz | 95.3 | 21.7 | 117.0 |
Kayısı | 60.6 | 49.5 | 110.1 |
Ahududu | 82.6 | 9.7 | 92.3 |
Kabuğu ile elma | 81.4 | 9.5 | 90.9 |
Erik | 28.4 | 33.5 | 61.9 |
Çilekler | 0 | 44.7 | 44.7 |
Çay, şarap veya çikolata tüketiminden sonra, bu ürünlerin kateşinleri sindirim sisteminde önemli değişikliklere uğrar. Çoğu bağırsak bakterileri ve enterositler tarafından metabolize edilir. Bağırsak duvarından geçtikten sonra, kateşin ve epikateşin glukuronidik formda% 45, o-metillenmiş formda% 30 ve o-metilglukuronide formda% 20 bulunur (bağırsak sıçan dolu üzerine yapılan bir araştırmaya göre) (Kuhnle ve ark.). İnsanlarda da, yutulan kateşinin sadece% 1.68'inin kan plazması, idrar ve dışkıda bulunduğunu biliyoruz. EGCG neredeyse hiç kana karışmaz ve emilen kısım esas olarak kolondaki safra yoluyla atılır. EGC ve EC biraz daha biyolojik olarak kullanılabilir. Ancak EGC yine de esas olarak glukuronidlenmiş (% 57-71) veya sülfatlanmış (% 23-36) formda tespit edilir ve serbest durumda sadece küçük bir kısım bulunur (% 3-13). 2/3 EC, sülfatlı ve 1/3 glukuronide formda tespit edilir.
Flavanol yönünden zengin bir gıdanın yutulmasından 2,5 saat sonra en yüksek konsantrasyon gözlendiğinden, metabolitler kan dolaşımında oldukça hızlı görünür. Daha sonra safra ve idrarla hızla atılırlar.
Vücutta aşırı serbest radikal üretimi, bu vücuttaki makromoleküllere ve hücrelere önemli zararlar verebilir. Lipitlerin oksidatif stres ile bozunması , damarlarda oksitlenmiş lipidlerin birikmesine neden olarak aterom plaklarına neden olur, hücre membranlarının işleyişini bozar ve kanserojen türevler oluşturur.
Tüm polifenoller gibi kateşinler de fenolik hidroksil gruplarına, Ar-OH'ye sahiptir, bunlar H'yi peroksil radikallerine L-OO • sağlayabilir ve böylece onları L-OOH hidroksitleri şeklinde nötralize edebilir:
Ar-OH + L-OO • → Ar-O • + L-OOH
Oldukça kararlı ve daha az reaktif olan Ar-O • radikali zinciri kıracaktır.
Bir bileşiğin antioksidan potansiyelinin değerlendirilmesinin mutlak bir ölçüsü olmadığından, diğer bileşiklerle karşılaştırmalı değerlendirmelere başvurmak gerekir. Ayrıca, bu karşılaştırmalar değerlendirme yöntemine ve özellikle kullanılan peroksil serbest radikaline bağlı olacaktır.
Flavanoidler yönünden zengin yiyecekleri tükettikten sonra kan plazmasının antioksidan potansiyelini değerlendirmek için yarım düzine yöntem vardır . Pek çok çalışma, ölçülen antioksidan potansiyeli ile incelenen gıda ürününün toplam polifenol içeriği arasında önemli bir korelasyon olduğunu göstermiştir, ancak plazma önemli konsantrasyonlarda vitamin antioksidan (C ve E vitaminleri) ve ürik içerebilir. flavonoidler.
Birkaç çalışma, deneklerin çay içmeden önce ve sonra plazmasının antioksidan kapasitesine baktı ve hepsi, alımdan yaklaşık bir saat sonra plazmanın antioksidan kapasitesinde önemli bir artış gözlemledi (yeşil çay için bir fayda ile).
Şarap ve çikolata için benzer in vivo gözlemler yapılmıştır. Tüm çalışmalar, kırmızı şarap tüketiminden yaklaşık bir saat sonra plazmanın antioksidan kapasitesinde önemli bir artış olduğu konusunda hemfikirdir.
Çikolata tüketimini takiben, (-) - epikateşinin plazma konsantrasyonu 2 saat sonra zirveye ulaşana kadar hızla artar ve ardından yavaş yavaş azalır. Uzun süre düzenli çikolata tüketiminden sonra, LDL partiküllerinin oksidatif strese karşı daha iyi bir direnç gösterdiği ve serumun toplam antioksidan kapasitesinde bir artış gözlendi. Öte yandan, uzun bir süre boyunca düzenli olarak tüketilen çay veya şarapla ilgili aynı tür araştırmalar tutarlı sonuçlar vermedi.
Flavonoidler açısından zengin ürünlerin tüketilmesinden sonra plazma analizinde yakın zamanda yapılan bir keşif, bazen in vitro ve in vivo ölçümler arasında ortaya çıkabilen farklılıklara ışık tutmuştur . Lolito ve diğerleri , plazmanın antioksidan kapasitesindeki zirveyi tam olarak takiben (elma tüketimini takiben) kan plazmasındaki ürik asit konsantrasyonunda bir tepe noktasının şaşırtıcı görünümünü gözlemlediler . Ürik asit, elmada bulunmayan ancak kandaki görünümü elmanın içerdiği fruktozun tüketiminden kaynaklanacak bir antioksidandır. Urate'nin rolü, Modun ve arkadaşları tarafından kırmızı şarap üzerine yapılan bir çalışma ile doğrulandı. Bu yazarlar, kırmızı şarap, alkollü kırmızı şarap, polifenollerinden, etanol ve sudan arındırılmış kırmızı şarap tüketerek, plazmanın antioksidan kapasitesindeki artışın hem setakinlerin (hem de polifenollerin) tepe noktasıyla açıklanabileceğini açıkça belirlediler. ) plazmada ve üratın zirvesinde.
..............
Bu moleküller ayrıca bitkiler arasındaki rekabet sırasında tohumların çimlenmesini engellemeyi mümkün kılar, bu da komşu türlerin katılımında bir azalmaya neden olur ve bu nedenle rekabet ettikleri popülasyonların dinamikleri üzerinde bir etkiye sahiptir.
Kuzey Carolina Üniversitesi tarafından yapılan Kasım 2020 araştırması , Vitis rotundifolia (üzüm muscadini), yeşil çay , kakao ve bitter çikolatadaki spesifik polifenollerin (flavanoller ve proantosiyanidinler ) SARS-CoV-2 virüsünün bağlanma yeteneğini etkileyebileceğini öne sürüyor. insan hücrelerine, virüsün enfeksiyon ve bulaşma oranlarını düşürerek Covid-19'a neden olur .
Fransa , Carando S., Teissedre PL ve Cabanis JC'de ılımlı ve düzenli şarap tüketimine göre kateşin ve prosiyanidin alımının oenoloji, Eczacılık Fakültesi, Montpellier Eğitim ve Araştırma Merkezi'nden tahmini.