Metantiyol

Metantiyol
Metanitiol.svg
Metantiyol-3D-vdW.png Methanethiol-3D-balls.png
Kimlik
Eş anlamlı

metil merkaptan
merkaptometan
tiometan
Metil sülfhidrat

N O CAS 74-93-1
K O AKA 100.000.748
N o EC 200-822-1
FEMA 2716
GÜLÜMSEME CS
PubChem , 3B görünüm
InChI InChI: 3D görünüm
InChI = 1 / CH4S / c1-2 / h2H, 1H3
Görünüm karakteristik bir kokuya sahip renksiz gaz.
Kimyasal özellikler
Kaba formül C H 4 S   [İzomerler]
C H 3 - S H
Molar kütle 48.107 ± 0.006  g / mol
C% 24.97, H% 8.38, S% 66.66,
pKa 10.4
Dipolar moment 1.52  ± 0.08  D
Fiziki ozellikleri
T ° füzyon -123  ° C
T ° kaynama ° C
Çözünürlük 20  ° C'de suda  : 23  g · l -1
Hacimsel kütle 0,9  g · cm -3

denklem:
Sıvının kmol · m -3 cinsinden yoğunluğu ve Kelvin cinsinden sıcaklığı 150,18 ila 469,95 K arasındadır.
Hesaplanan değerler: 25 ° C'de
0,8621 g · cm -3

T (K) T (° C) ρ (kmolm -3 ) ρ (gcm -3 )
150.18 −122,97 21.564 1.03742
171.5 101,65 21.09033 1.01463
182.16 90,99 20.84845 1.003
192.82 80,33 20.60297 0.99119
203,48 69,68 20.35365 0.97919
214.13 59.02 20.10025 0.967
224,79 48,36 19.84249 0.9546
235,45 37.7 19.58005 0.94198
246.11 27.04 19.31258 0.92911
256.77 16,38 19.03969 0.91598
267.43 5,72 18.76094 0.90257
278.09 4.94 18.47581 0.88885
288.75 15.6 18.18372 0.8748
299,41 26.26 17.884 0.86038
310.07 36.92 17.57586 0.84556
T (K) T (° C) ρ (kmolm -3 ) ρ (gcm -3 )
320.72 47.57 17.25836 0.83028
331.38 58.23 16.93041 0.81451
342.04 68.89 16.59066 0.79816
352.7 79.55 16.23749 0,78117
363,36 90.21 15.86884 0,76343
374.02 100.87 15.48214 0,74483
384.68 111.53 15.074 0.7252
395,34 122.19 14.63989 0.70431
406 132.85 14.17346 0,68187
416.66 143.51 13.66542 0.65743
427,31 154.16 13.10115 0.63028
437,97 164.82 12.45535 0,59921
448.63 175.48 11.67666 0,56175
459,29 186.14 10.62419 0.51112
469.95 196.8 6.897 0,33181

Grafik P = f (T)

Kendiliğinden tutuşma sıcaklığı 693 K ( 420  ° C )
Alevlenme noktası -18  ° C
Havada patlayıcı sınırlar % 3,9 - % 21,8  hacim
Doygun buhar basıncı en 26.1  ° C  : 202  kPa

denklem:
Paskal cinsinden basınç ve Kelvins cinsinden sıcaklık, 150,18 ila 469,95 K arasındadır.
Hesaplanan değerler:
25 ° C'de 201202,87 Pa

T (K) T (° C) P (Pa)
150.18 −122,97 3.1479
171.5 101,65 60.27
182.16 90,99 198.18
192.82 80,33 562.6
203,48 69,68 1.412,31
214.13 59.02 3 195.67
224,79 48,36 6.619,34
235,45 37.7 12 710.82
246.11 27.04 22.864,61
256.77 16,38 38.864,58
267.43 5,72 62 879.6
278.09 4.94 97.434,58
288.75 15.6 145.363.12
299,41 26.26 209.750,97
310.07 36.92 293.880,97
T (K) T (° C) P (Pa)
320.72 47.57 401 189.95
331.38 58.23 535.247,42
342.04 68.89 699 764,13
352.7 79.55 898 637,61
363,36 90.21 1.136.040,5
374.02 100.87 1.416.557,52
384.68 111.53 1.745.377,71
395,34 122.19 2 128 550.84
406 132.85 2.573.320,65
416.66 143.51 3.088.553,45
427,31 154.16 3.685.289,42
437,97 164.82 4.377.455,99
448.63 175.48 5.182.800,48
459,29 186.14 6.124.124,68
469.95 196.8 7 230 900
P = f (T)
Kritik nokta 72,3  bar , 196,85  ° C
Termokimya
C p

denklem:
Sıvının J · kmol -1 · K -1 cinsinden termal kapasitesi ve Kelvin cinsinden sıcaklık, 150,18'den 298,15 K'ye kadar.
Hesaplanan değerler: 25 ° C'de
90,52 J · mol -1 · K -1

T
(K)
T
(° C)
C p
C p
150.18 −122,97 89.390 1.858
160 −113.15 88 649 1.843
164 109,15 88.379 1.837
169 104.15 88.068 1.831
174 99,15 87 788 1.825
179 94,15 87.538 1.820
184 89,15 87.319 1.815
189 84,15 87.129 1.811
194 79,15 86 970 1.808
199 74,15 86.841 1.805
204 69,15 86.742 1.803
209 64,15 86 673 1.802
214 59,15 86 635 1.801
219 54,15 86 627 1.801
224 49,15 86 649 1.801
T
(K)
T
(° C)
C p
C p
229 44,15 86.701 1.802
234 39,15 86 783 1.804
238 35,15 86 871 1.806
243 30,15 87.008 1.809
248 25,15 87 175 1.812
253 −20.15 87 372 1.816
258 15,15 87 599 1.821
263 −10.15 87 857 1.826
268 5,15 88.145 1.832
273 −0,15 88.463 1.839
278 4.85 88 811 1.846
283 9,85 89 189 1.854
288 14.85 89.598 1.862
293 19.85 90.037 1 872
298,15 25 90 520 1.882

P = f (T)

denklem:
Gazın ısı kapasitesi J · mol -1 · K -1 ve Kelvin cinsinden sıcaklık 100 ila 1.500 K arasındadır.
Hesaplanan değerler: 25 ° C'de
51,3 J · mol -1 · K -1

T
(K)
T
(° C)
C p
C p
100 173,15 41.609 865
193 80,15 45.256 941
240 33,15 47.757 993
286 12.85 50 525 1.050
333 59.85 53.606 1.114
380 106.85 56 870 1.182
426 152.85 60.181 1.251
473 199,85 63 624 1.323
520 246.85 67.074 1.394
566 292.85 70.412 1.464
613 339.85 73.743 1.533
660 386.85 76 957 1.600
706 432.85 79.961 1.662
753 479.85 82.861 1.722
800 526.85 85.571 1.779
T
(K)
T
(° C)
C p
C p
846 572.85 88.029 1.830
893 619.85 90 334 1 878
940 666.85 92.429 1.921
986 712.85 94.282 1.960
1.033 759.85 95 984 1.995
1.080 806.85 97.507 2.027
1.126 852.85 98.848 2.055
1.173 899,85 100.092 2.081
1.220 946.85 101.242 2 105
1.266 992.85 102.316 2 127
1313 1.039,85 103.404 2 149
1360 1.086,85 104.535 2 173
1.406 1132.85 105.738 2 198
1.453 1.179,85 107.128 2.227
1500 1 226.85 108.748 2 261
Elektronik özellikler
1 re iyonlaşma enerjisi 9,44  ± 0,005  eV (gaz)
Önlemler
SGH
SGH02: YanıcıSGH04: Basınç altındaki gazlarSGH06: ToksikSGH09: Su ortamı için tehlikeli
Tehlike H220, H331, H410, H220  : Çok kolay alevlenir gaz
H331  : Solunması halinde toksiktir
H410  : Sucul ortamda uzun süre kalıcı, çok toksik etki
WHMIS
A: Sıkıştırılmış gazB1: Yanıcı gazD1A: Ciddi ani etkilere sahip çok toksik malzeme
A, B1, D1A, A  : 50  ° C'de sıkıştırılmış gaz
mutlak buhar basıncı = 480 kPa B1  : Yanıcı gaz alt yanma sınırı =% 3,9 D1A  : Ani ciddi etkilere neden olan çok zehirli malzeme Tehlikeli malların taşınması: sınıf 2.3 İçeriğe göre% 1, 0'da açıklama açıklama listesi 






NFPA 704

NFPA 704 Sembolü

4 4 0
Ulaşım
263
   1064   
Kemler kodu:
263  : zehirli gaz, yanıcı
UN numarası  :
1064  : METHYL MERCAPTAN
Sınıfı:
2.3
Sınıflandırma kodu:
2TF  : Sıvılaştırılmış gaz, zehirli, yanıcı;
Etiketler: 2.3  : Zehirli gazlar (büyük T ile gösterilen gruplara karşılık gelir, yani T, TF, TC, TO, TFC ve TOC). 2.1  : Yanıcı gazlar (büyük F ile gösterilen gruplara karşılık gelir);
ADR 2.3 piktogramı

ADR 2.1 piktogramı

Soluma Yüksek dozlarda toksik buharlar
Cilt Dermatoza neden olabilir
Aksi belirtilmedikçe SI ve STP birimleri .

Metantiyol veya metil , bir bir organosülfür bileşimi arasında bir kimyasal formül CH 3 SH. Kokusu çürük lahanayı andıran tiyol ailesinden renksiz bir gazdır . Kanda , beyinde ve diğer dokularda, hayvanlarda veya insanlarda bulunabilen doğal olarak oluşan bir maddedir . Metantiyol ayrıca hayvan dışkısı ve gazından da yayılır ve ayrıca fındık ve peynir gibi bazı yiyeceklerde de bulunur . Ağız kokusundan sorumlu ana maddelerden biridir.

Doğal ürün

Metantiyol organik bir ayrışma ürünü olan bataklık malzemesi ve ayrıca bulunan doğalgaz bölgelerinde ABD'de de, sert kömür ve bazı rafine edilmemiş yağlar . Ayrıca Mars'ta , Gale kraterinden alınan ve organik içeriği karasal kerojeni anımsatan örneklerde de tespit edildi .

Deniz suyunun yüzeyinde, metantiyol, alglerdeki metabolit dimetilsülfoniopropiyonatın (DMSP) ana ayrışma ürünüdür . Görünüşe göre deniz bakterileri sülfat proteinlerinin çoğunu DMSP'nin ayrışması ve metantiyolün dahil edilmesi yoluyla, sülfatlar yoluyla değil . Bununla birlikte, ikincisi deniz suyunda çok daha yoğunlaşmıştır (metantiyol için yaklaşık 0.3 nM'ye karşı 28 nM). Oksik ve anoksik ortamlardaki bakteriler ayrıca metantiyolü dimetil sülfide (DMS) dönüştürebilir, ancak deniz suyu yüzeyindeki çoğu DMS aslında başka mekanizmalar tarafından üretilir. Hem DMS hem de metantiyol, bazı mikroplar tarafından bazı anoksik çökeltilerin metanogenezi için substratlar olarak kullanılabilir.

Metantiyol zayıf bir asittir  : pKa'sı yaklaşık 10.4'tür . Bu özellik, sulu çözeltilerde çözünmüş metallerle reaksiyona girmesine izin verir. Deniz veya tatlı sudaki bu etkileşimlerin çevresel sonuçları yine de araştırılmayı beklemektedir.

Güvenlik talimatları

Fransız güvenlik veri sayfaları, metantiyolü son derece yanıcı ve zararlı olarak sınıflandırır . Solunduğunda yüksek konsantrasyonlarda toksiktir ve merkezi sinir sistemini etkiler, baş ağrısı, mide bulantısı ve solunum sisteminde tahrişe neden olur. Yine de kokusu prensipte herhangi bir sarhoşluktan kaçınmayı mümkün kılar, ancak ciltte dermatoza neden olabilir . Bu nedenle, yüksek konsantrasyonlarda temas halinde cilt ve gözlerin bolca yıkanması önerilir. Metantiyol havadan daha yoğundur ve kapalı alanlarda birikme eğilimindedir.

Metantiyol yandığında, karbondioksit açığa çıkarır , ancak aynı zamanda kükürt dioksit gibi toksik ve aşındırıcı gazlar da verir . Oksitleyicilerle temas halinde bırakmaktan da kaçınılmalıdır.

In France yanı olduğu gibi ABD'de , Almanya'da ve İngiltere'de , TWA (8 saat boyunca ortalama Pozlama Değeri) 'dir 0,5  ppm . LC50 1 saat (Öldürücü Konsantrasyon% 50) içindir 1350  ppm .

Son olarak, metantiyol suda yaşayan organizmalar için toksik ve içme suyunda tehlikeli olarak kabul edilir.

kullanım

Metantiyol esas olarak propan ve doğal gazda bir katkı maddesi olarak bir koku verici olarak kullanılır , son gazlar genellikle kokusuzdur. Metantiyol kokusu, çok hızlı buharlaştığı ve çok az miktarda kokulduğu için bir sızıntıyı tespit etmek için kullanılabilir.

Propan olması durumunda, rafine etme işlemi sırasında sıvı propan'a sıvı metantiyol eklenir. Propan borulandığında ve saklandığında metantiyol istenen konsantrasyonda kalır. Propan tankları genellikle sıvı değil gaz olacak şekilde tasarlanır. Bununla birlikte, metantiyolün kaynama noktası propaninkinden daha yüksek (ve buhar basıncı daha düşük), boşaltılırken tankta daha konsantre hale gelir. Neredeyse boş olan bir tanktan sızanların bile karakteristik bir koku yaymasının nedeni budur.

Doğal gaz durumunda, metantiyol dağıtım ağına, genellikle kullanım noktasından birkaç kilometre önce enjekte edilir. Metantiyol enjekte etmek için kullanılan ekipman ve silindirler genellikle birçok şehrin dışında ana metrede bulunur.

Reaktivitesinden dolayı metantiyol, kullanım noktasına ulaşmadan önce veya bir sızıntıdan sonra gazı terk edebilir. Özellikle korozyona uğradıklarında borulardaki metallerle reaksiyona girebilir ve topaklanarak toz haline gelebilir. Gazdaki metantiyol yeryüzünden süzüldüğü için yeraltındaki tespit edilmeyen sızıntılardan önceki patlamalar oldu.

Metantiyol ayrıca polimer endüstrisinde ve pestisitlerin üretiminde bir öncü olarak kullanılır . Jet yakıtlarında katkı maddesi olarak da kullanılır . Kağıt yapımı sırasında odun ürünlerinin parçalanmasıyla da üretilir .

Kuşkonmaz

Metantiyol, kuşkonmazın sindirimi sırasında üretilir . Kuşkonmaz tüketildikten sonraki 15 dakika içinde idrar kokusunda gözle görülür bir değişiklikten sorumludur. Ancak bu kokuyu koklama yeteneği genetik bir özelliktir.

Ayrıca görün

Notlar ve referanslar

  1. METHYLMERCAPTAN , Uluslararası Kimyasal Maddelerin Güvenliği Programının güvenlik veri sayfaları , 9 Mayıs 2009 tarihinde başvurulmuştur.
  2. (inç) David R. Lide, Kimya ve Fizik El Kitabı , CRC,16 Haziran 2008, 89 inci  baskı. , 2736  s. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ) , s.  9-50
  3. hesaplanan moleküler kütlesi Elements 2007 Atom ağırlıkları  " üzerine www.chem.qmul.ac.uk .
  4. (en) Robert H. Perry ve Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers 'Handbook , USA, McGraw-Hill,1997, 7 inci  baskı. , 2400  s. ( ISBN  0-07-049841-5 ) , s.  2-50
  5. "  Properties of Various Gases  " , flexwareinc.com ( 12 Nisan 2010'da erişildi )
  6. (inç) Carl L. Yaws, Termodinamik Diyagramlar El Kitabı: Organik Bileşikler C8 ila C28 , cilt.  1, 2 ve 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996, 396  s. ( ISBN  0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 ve 0-88415-859-4 )
  7. (inç) David R. Lide, Kimya ve Fizik El Kitabı , CRC,2008, 89 inci  baskı. , 2736  s. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ) , s.  10-205
  8. "metanitiol" , ESIS'te , 15 Şubat 2009'da erişildi
  9. 1272/2008 sayılı AT yönetmeliği Ek VI tablo 3.1'deki 016-021-00-3 dizin numarası (16 Aralık 2008)
  10. metilmercaptan  kimyasallar veritabanında" Reptox ait CSST 24 Nisan 2009 erişilen (iş güvenliği ve sağlığı sorumlu Quebec örgütü),
  11. (inç) FL Suarez, J Springfield MD Levitt, "  İnsan gazının kokusundan sorumlu gazların belirlenmesi ve bu kokuyu azalttığı iddia edilen bir cihazın değerlendirilmesi  " , Gut , cilt.  43, n o  1,Temmuz 1998, s.  100-104
  12. (inç) Jennifer L. Eigenbrode, Roger E. Summons, Andrew Steele, Caroline Freissinet, Maëva Millan Rafael Navarro-González, Brad Sutter, Amy C. McAdam, Heather B. Franz, Daniel P. Glavin, Paul D. Archer Jr ., Paul R. Mahaffy, Pamela G. Conrad, Joel A. Hurowitz, John P. Grotzinger, Sanjeev Gupta, Doug W. Ming, Dawn Y. Sumner, Cyril Szopa, Charles Malespin, Arnaud Buch ve Patrice Coll , Organik madde Mars, Gale kraterinde 3 milyar yıllık çamur taşlarında korunmuştur  ” , Science , cilt.  360, n o  6393, 8 Haziran 2018, s.  1096-1101 ( PMID  29880683 , DOI  10.1126 / science.aas9185 , Bibcode  2018Sci ... 360.1096E , çevrimiçi okuyun )
  13. (in) Paul Voosen, NASA gezici organik hit Mars'ta kir ödeme  " ile ilgili http://www.sciencemag.org/ , 7 Haziran 2018(erişim tarihi 9 Haziran 2018 ) .
  14. Richer, Decker, Belin, Imbs, Montastruc, Giudicelli: "Kuşkonmazdan sonra insanda kokulu idrar" , British Journal of Clinical Pharmacology , Mayıs 1989
  15. Skinny On: Discovery Channel