Dakin oksidasyonu

Oksidasyon Dakin bir reaksiyondur redoks organik bir buradaki asetofenon veya benzaldehid orto ya da - para - hidroksi ( 2-hidroksibenzaldehit ve 4-hidroksibenzaldehid ) ile reaksiyona sokulur , hidrojen peroksit , bir mevcudiyetinde tabanı oluşturulmasına yönelik benzenediol ve karboksilat . Özet olarak, karbonil grubu oksitlenir ve hidrojen peroksit indirgenir.

Baeyer-Villiger oksidasyonuna oldukça yakın olan Dakin oksidasyonu, her iki reaksiyona da kimyager Henry Drysdale Dakin'in adını vermesine rağmen , Dakin-West reaksiyonu ile karıştırılmamalıdır .

Reaksiyon mekanizması

Bir baz tarafından katalize edilen Dakin oksidasyon reaksiyonu mekanizması

Dakin oksidasyonu , karbonil grubuna bir hidroperoksit anyonunun nükleofilik eklenmesi ile başlar ve bir tetrahedral ara madde ( 2 ) oluşturur. Bu ara ürün, [1,2] -aril göçü, bir hidroksitin uzaklaştırılması ve bir fenil ester ( 3 ) oluşumu ile yeniden düzenlenir . Bu fenil ester hemen hidrolize edilir: çözeltinin bir hidroksitinin nükleofilik ilavesine maruz kalır ve bir fenolata dönüşen ve bir karboksilik asit ( 5 ) oluşturan ikinci bir tetrahedral ara ürün ( 4 ) oluşturur . Son reaksiyon, fenolat ve karboksilik asit arasındaki bir asit-baz reaksiyonudur ve bu, difenol ve karboksilat ( 6 ) oluşumuna yol açar .

Notlar ve referanslar

  1. (en) HD Dakin , "  Benzaldehit, asetofenon ve ilgili maddelerin hidroksi türevlerinin oksidasyonu  " , Am. Chem. J. , cilt.  42, n o  6,1909, s.  477-498 ( ISSN  0096-4085 , çevrimiçi okuyun ).
  2. (inç) MB Hocking , BB Shell ve diğerleri. , "  Asilfenollerin Dakin oksidasyon hızına sterik ve pH etkileri  " , J. Org. Chem. , cilt.  47, n o  22,1982, s.  4208–4215 ( ISSN  0022-3263 , DOI  10.1021 / jo00143a007 ).