Nagata'nın tepkisi

Nagata ve reaksiyon, bir bir organik reaksiyon tarafından tarif Wataru Nagata  (de) , bir oluşmaktadır hidrosiyanasyon bir α, β-doymamış karbonil bileşikleri .

Reaksiyon cyanodiethylaluminum (CH içerir 3 CH 2 ) 2 AlCN, Reaksiyona sokulması suretiyle üretilebilir veya Nagata reaktifi, trietilalüminyum Al 2 (CH 2 CH 3 ) 6ile hidrojen siyanür HCN. Bu reaktif mümkün bir girişini mümkün kılar nitril grubu (R, bir a, β-doymamış karbonil bileşiğine 1 ve R 2 altında temsil H atomu ya da bir alkil ya da aril grubunu sonra) ilave bir bir asit , örneğin 'solvent olarak atıl bir in etil eter , tetrahidrofuran (THF) veya benzen .

Nagata-Reaktion Uebersichtsreaktion V1.svg

Reaksiyon mekanizması aşağıda özetlenmiştir. Α, β-doymamış karbonil bileşiği ( 1 ), siyanodimetilalüminyum ( 2 ) 'ye saldırarak başlar . Bir bağdır arasında kurulan alüminyum atomu ve oksijen atomunda karbonil, çift bağ olan a ise, oksijen atomu ve grup nitril bağlar çift bağı hareket p, açık olan β karbon ( 3 ). Çift bağ ile açılır protonasyon ürünü vermek üzere 4 dietilalüminyum iyonu serbest bırakarak (CH 3 CH 2 ) 2 , Al+ .

Nagata-Reaktion Mechanismus V2.svg

Nagata reaksiyonu, nitril gruplarını organik bileşiklere bağlamak , örneğin biyomoleküller üretmek için kullanılır . Β-amino a-hidroksi asitler, Nagata reaktifi ile hazırlanan bileşiklerin müteakip hidrolizi yoluyla üretilebilir ve bu , daha sonra β-laktam antibiyotiklerin üretilmesini mümkün kılar .

Notlar ve referanslar

  1. (de) W. Nagata, M. Yoshioka ve S. Hirai , "  Eine neue hydrocyanierungs-method  " , Tetrahedron Letters , cilt.  3, n o  11, 1962, s.  461-466 ( DOI  10.1016 / S0040-4039 (00) 70493-X , çevrimiçi okuyun )
  2. (en) Zerong Wang , "  Nagata Reaction  " , Kapsamlı Organik İsim Reaksiyonları ve Reaktifler , 2010, s.  2007-2010 ( ISBN  978-0-470-63885-9 , DOI  10.1002 / 9780470638859.conrr451 , çevrimiçi okuyun )
  3. (inç) Wataru Mitsuru Nagata ve Yoshioka , "  alkilalüminyum siyanürlerin hidrosiyanasyon için güçlü reaktifleri vardır  " , Tetrahedron Letters , Cilt.  7, n o  18, 1966, s.  1913-1918 ( DOI  10.1016 / S0040-4039 (00) 76271-X , çevrimiçi okuyun )
  4. (in) José Andrés, María A. Martínez, Rafael Alfonso Pedrosa ve Pérez-Encabo , "  Kiral α-amino aldehitlerin Nagata reaktifi ile reaksiyon yoluyla stereoselektif siyanasyonu: β-amino-α-hidroksi asitleri enantiopure için bir yol  " , Tetrahedron : Asimetri , cilt.  12, n o  2 19 Şubat 2001, s.  347-353 ( DOI  10.1016 / S0957-4166 (01) 00044-1 , Tetrahedron: Asimetri)