Haloform reaksiyonu bir haloform, bir sentezleme kimyasal reaksiyondur trihalogenomethane üç aynı halojen atomu ile ( kloroform (CHCİs 3 ), iodoform (CHI 3 ), bromoform (CHBr 3 -) flüoroform (CHF 3 ) elde edilemez ) Bu reaksiyon ile, bir halojenlenmesiyle metillenmiş keton -CH (RC (= O sahip olan bir molekül) 3 zincirli bir bazik ortam içinde).
Haloform reaksiyonu, bu şekilde tanımlanan en eski organik reaksiyonlardan biridir.
1822'de, Georges Serullas etanolü suda diodin ve sodyum hidroksit ile reaksiyona sokarak sodyum format ve iyodoform oluşturdu , daha sonra karbon hidroiyodür olarak adlandırıldı . 1831'de Justus von Liebig , kloralin , kalsiyum hidroksit oluşturan kloroform ve kalsiyum format ile reaksiyonunu bildirdi . Bu reaksiyon, 1870 yılında Adolf Lieben tarafından yeniden keşfedildi . Bu nedenle " iyodoform testi " bazen Lieben haloform reaksiyonu olarak adlandırılır . Haloform reaksiyonunun tarihsel bir özeti 1934'te yayınlandı.
Haloform reaksiyonu ile reaksiyona girebilen tek reaktifler metillenmiş ketonlar ve izopropanol gibi metillenmiş ketonlara oksitlenebilen sekonder alkollerdir . Olabilir kullanılan halojen diklor (Cı 2 ), dibromium (Br 2 ) ya da diodine (I 2 ), ancak difluor (F 2 ) (aşağıda mekanizması bakınız).
Bu mekanizmanın ilk adımı, dihalojenin bir hidroksit iyonu (soda, potas, vb.) İle reaksiyona girerek bir hipohalit iyonuna (XO - iyon ) dönüştürülmesidir:
X 2 + OH - → XO - + X - + H + (X = Cl, Br, I)Bu aşamada mekanizmanın bir birinci sınırı vardır. Diklor (Cl 2 ), dibrom (Br 2 ) veya diodin (I 2 ) ile reaksiyon düzgün bir şekilde gerçekleşirse , diflor (F 2 ) iyi reaksiyon vermez. Aslında, hipofluorit iyonu (FO - ) bu şekilde sentezlenemeyecek kadar kararsızdır ve daha sonra sentezin geri kalanı için kullanılabilir, bu da bu reaksiyonla floroform sentezini engeller . Aşağıdaki ara madde sentezlemek için ancak mümkündür, R- (C = O) CF 3 , üçüncü aşama reaksiyonlarda aşağıdaki.
Kullanılan ikinci reaktif metillenmiş bir keton değil, metillenmiş ketona oksitlenebilen ikincil bir alkol ise, ikincisi dihalojen varlığında hidroksit iyonu tarafından oksitlenir:
İkinci adım, metillenmiş ketonun hipohalit iyonu ile reaksiyonudur.
Mekanizmanın üçüncü aşaması, CX 3 - iyonunun , hidroksit iyonu tarafından nükleofilik açil ikamesi mekanizmasıyla ayrılması ve indüktif etki ile stabilize edilmiş üçlü ikame edilmiş bir karbanyon oluşturmasıdır.
Son aşama, üç ikame edilmiş karbanyon ile karboksilik asit arasında , haloformu ve bir karboksilat iyonunu oluşturan bir asit-baz reaksiyonundan oluşur .
Bu reaksiyon, geleneksel olarak varlığını belirlemek için kullanılır metile keton veya iyodoform testi olarak adlandırılan yoluyla metile ketona ikincil bir alkol oksitlenebilir arasında.
Bununla birlikte, mevcut kimyasal analiz teknikleri, örneğin NMR veya kızılötesi spektroskopi , bu kullanımı eski hale getirme eğilimindedir, çünkü bu teknikler numuneyi (NMR) yok etmez veya daha küçük olanları kullanır ve daha kolay ve daha hızlı gerçekleştirilir.
Eskiden bu reaksiyon, endüstriyel olarak üç haloformu ( kloroform , iyodoform , bromoform ) üretmek için kullanıldı .
Organik kimyada bu reaksiyon, metillenmiş bir ketonu karşılık gelen (metillenmemiş) karboksilik aside dönüştürmek için kullanılabilir .
İyodoform (CHI 3 ) bir yüksek olması nedeniyle molekül ağırlığı (olduğundan dolayı, üç atom sarı bir madde, soluk iyot ), oda sıcaklığında katıdır. Aynı zamanda suda çözünmez ve antiseptiklere yakın bir koku yayar .
Test edilecek maddenin yerleştirildiği bir test tüpüne diiyodin ve sodyum hidroksit eklenir . Test pozitifse, yani test maddesi metillenmiş bir keton veya metillenmiş ketona oksitlenebilen ikincil bir alkol içeriyorsa, soluk sarı bir iyodoform çökeltisi oluşur.