Berilloken

Berilloken
Kimlik
IUPAC adı berilosen
Eş anlamlı

bis (siklopentadienil) berilyum (II)
BeCp 2

N O CAS 37048-03-6
GÜLÜMSEME [Be] 1234 (C5C4C3C2C15) C1C = CC = C1
PubChem , 3D görünüm
InChI InChI: 3D görünüm
InChI = 1S / 2C5H5.Be / c2 * 1-2-4-5-3-1; / h2 * 1-5H
InChIKey:
UOWMVHJMWSANFP-UHFFFAOYSA-N
Görünüm berrak kristal
Kimyasal özellikler
Kaba formül C 10 H 10 Be
Molar kütle 139.1986 ± 0.0087 g / mol C% 86.28 
, H% 7.24, Be% 6.47,
Fiziki ozellikleri
T ° füzyon 59  ° C
T ° kaynama 233  ° C
Çözünürlük benzen , dietil eter ve petrol eterinde çözünür
Önlemler
SGH
H301, H315, H317, H319, H330, H335, H350i, H372 , H411, H301  : Yutulması halinde toksiktir.
H315  : Deri tahrişine neden olur
H317  : Alerjik deri
reaksiyonuna neden olabilir H319  : Ciddi göz tahrişine neden olabilir
H330  : Solunması halinde öldürücüdür.
H335  : Solunum yolu tahrişine neden olabilir
H350i  : Solunması halinde kansere neden olabilir.
H372  : Tekrarlanan maruz kalma veya uzun süreli maruziyetin ardından organlarda ciddi hasar riski ( biliniyorsa tüm etkilenen organları belirtin) (başka hiçbir maruziyet
yolunun aynı tehlikeye yol açmadığı kesin olarak kanıtlanmışsa maruz kalma yolunu belirtin) H411  : Toksik uzun süreli etkilerle suda yaşam
Ulaşım
60
   1566   
Kemler kodu:
60  : materyal toksik veya küçük derecede toksisite gösteren
UN numarası  :
1566  : BERYLLIUM COMPOUND, NSA
Sınıfı:
6.1
Etiket: 6.1  : Toksik materyal
ADR 6.1 piktogramı

Aksi belirtilmedikçe SI ve STP birimleri .

Béryllocène veya bis ( η 1 , η 5 -siklopentadienil) berilyum (II) , bir organometalik bileşik arasında , berilyum ailesine metalosen . Normal koşullar altında, renksiz bir katı, ama en -60  ° C ışığı petrol , beyaz iğneler halinde görünür. Oksijen ve su ile temas ettiğinde hızla bozunur .

Özellikleri

Fiziki ozellikleri

Simetrik bir yapıya ve dolayısıyla sıfır toplam dipol momentine sahip olan geçiş metalleri V , Cr , Fe , Co , Ni , Ru ve Os metalosenlerinin aksine , berilosenin benzende 2,46 D veya 2,24 olan güçlü bir dipol momenti vardır. D olarak sikloheksan molekül içinde bir asimetri gösteren. Bu kızıl ötesi spektrumu, 1524, 1610, 1669, 1715 ve 1733 de bantları  cm -1 , bu bileşiğin yapısı benzer olamayacağı da gösterir ferrosen . Öte yandan, -135  ° C'lik bir sıcaklıkta NMR , ya simetrik bir yapıyı ya da döngülerin hızlı dalgalanmasını gösteren tek bir sinyal gösterir .   

Berillocene, fiziksel durumuna bağlı olarak farklı moleküler geometriler gösterir. İle analiz X-ışını kristalografisi düşük sıcaklık programları bir de "  sandviç-astarlı  bir yapı, yani, bir döngü η koordine olmuş döngüleri kaydırılmış" 5 152 bir Be-Cp mesafe ile  um , ikinci η yalnızca koordinasyon sahip olan 1 , bir aradaki ile 181 pm Cp mesafesi  . Bu η 5 , η 1 yapısının nedeni, berillocen orbitallerinin sadece 8 değerlik elektronu tarafından işgal edilebilmesidir. Gaz fazında, iki döngü η 5 koordinatları olarak görünür , ancak aslında iki döngü merkezi atomdan diğerinden önemli ölçüde daha uzaktır (190 ve 147 pm mesafeleri  ) ve bu görünür koordinasyon η 5 hızlı bir dalgalanmadan kaynaklanmaktadır. bağlantının. 1979'da Arne Haarland tarafından 120  ° C'de gaz fazı elektron kırınımı ile yapılan bir çalışma , döngülerin yaklaşık 80 ppm kaydırıldığını  ve bir η 5 , η 1 koordinasyonuna sahip olmadığını, bunun yerine η 5 , η 3 olduğunu gösterdi .

Ernesto Carmon vd. X-ışını kristalografisi ile daha sterik olarak engellenmiş ligandlara sahip berilosenin yapısı incelendi  : Be (C 5 Me 4 H) 2 ve Be (C 5 Me 5 ) 2 . Katı halde Be (C 5 Me 4 H) 2'nin koordinasyonu η 5 , η 1 olan kayan bir sandviç yapıya sahip olduğunu , Be (C 5 Me 5 ) 2'nin ise klasik koordinasyon η 5 , η 5 olduğunu buldular . Kristalde, Be-C bağlarının tümü aynı uzunlukta değildir, ancak 196.9 (1) ile 211.4 (1)  µm arasında değişir .

Kimyasal özellikler

Olarak tetrahidrofuran (THF), beryllocene kırıldığı yeterince hızlı bir şekilde sarımsı bir jel elde edildi. Belyllocene kristalleri, havadaki oksijen ile temas halinde yüzeylerinde bir oksit tabakası oluştururlar ve berilyum hidroksit ve siklopentadien oluşturmak için suyla şiddetli bir şekilde reaksiyona girerler  :

Be (C 5 H 5 ) 2 + 2 H 2 O → Be (OH) 2 + 2 C 5 H 6

Gibi magnesocene ile beryllocene reaksiyona girerek demir (II) klorür formu ferrosen . Bu reaksiyonun arkasındaki itici güç, özellikle kararlı olan ferrosen oluşumudur .

Be (Cı- 5 , H 5 ) 2 + FeCb 2 → BeCl 2 + Fe (Cı- 5 , H 5 ) 2

Sentez

Beryllocene, ilk olarak 1959 yılında sentezlendi Ernst Otto Fischer ve Hermann Pankraz Hofmann gelen berilyum klorür ve sodyum siklopentadienid olarak benzen veya dietil eter  :

2 BeCl 2 + 2 M (C 5 H 5 ) → Be (C 5 H 5 ) 2 + 2 MCl (M = Na, K)

güvenlik

Tüm berilyum bileşikleri gibi beriloken de oldukça toksik ve kanserojendir .

Notlar ve referanslar

  1. (de) Ernst Otto Fischer, Hermann P. Hofmann, "  Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXV. Di-siklopentadienil-berilyum  " , Chem. Ber. , cilt.  92, n o  21959, s.  482–486 ( DOI  10.1002 / cber.19590920233 )
  2. hesaplanan moleküler kütlesi Elements 2007 Atom ağırlıkları  " üzerine www.chem.qmul.ac.uk .
  3. IFA'nın (mesleki güvenlik ve sağlıktan sorumlu Alman kuruluşu) GESTIS kimyasal veritabanındaki "Berilyum bileşikleri" girişi ( Almanca , İngilizce ), 24 Kasım 2014'te erişildi (JavaScript gerekli)
  4. Arne Almenningen, Arne Haaland, Janusz Lusztyk, “Berillokenin  moleküler yapısı (C 5 H 5 ) 2 Be. Gaz fazı elektron kırınımı ile yeniden araştırma  ”, J. Organomet.Chem. , cilt.  170, n o  3,1979, s.  271–284 ( DOI  10.1016 / S0022-328X (00) 92065-5 )
  5. C.-H. Wong, T.-Y. Lee, K.-J. Chao ve S. Lee, "  -120 ° C'de bis (siklopentadienil) berilyumun kristal yapısı  ", Açta Cryst. , cilt.  B28,1972, s.  1662–1665 ( DOI  10.1107 / S0567740872004820 )
  6. J. Huheey, E. Keiter, R. Keiter, Anorganische Chemie , de Gruyter Verlag,1993( ISBN  3-11-017903-2 ) , s.  799
  7. Erwin Riedel, Moderne Anorganische Chemie , de Gruyter,2007( ISBN  978-3-11-019060-1 ) , s.  623
  8. María del Mar Conejo, Rafael Fernández, Enrique Gutiérrez-Puebla, Ángeles Monge, Caridad Ruiz, Ernesto Carmona, "  [Be (C 5 Me 4 H) 2 ] ve [Be (C 5 Me 5 ) Sentezi ve X-ışını Yapıları ) 2 ]  ”, Angewandte Chemie , cilt.  112, n o  11,2000, s.  2025–2027 ( DOI  10.1002 / 1521-3757 (20000602) 112: 11 <2025 :: AID-ANGE2025> 3.0.CO; 2-A )
  1. "  Beryllocene bileşik tabaka  " ile, Acros .