Nikel (II) klorür

Nikel (II) klorür
Susuz Nikel (II) -chloride.jpgNikel (II) -klorür-hekzahidrat-sample.jpg
Susuz nikel (II) klorür (sol) ve hekzahidrat (sağ) __ Ni 2+ __ Cl - Nikel (II) klorürün kristal yapısı
Kristallstruktur Cadmiumchlorid.png
     
Kimlik
IUPAC adı Nikel (II) klorür
N O CAS 7718-54-9 (susuz)
7791-20-0 (heksahidrat)
K O AKA 100.028.858
N o EC 231-743-0
N O RTECS QR6480000
PubChem 24385
ChEBI 34887
GÜLÜMSEME Cl [Ni] Cl
PubChem , 3D görünüm
InChI InChI: 3D görünüm
InChI = 1S / 2ClH.Ni / h2 * 1H; / q ;; + 2 / p-2
InChIKey:
QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L
Std. InChI: 3D görünüm
InChI = 1 / 2ClH.Ni / h2 * 1H; / q ;; + 2 / p-2
Std. InChIKey:
QMMRZOWCJAIUJA-NUQVWONBAR
Görünüm sarı-kahverengi nem ile eriyebilen
kristaller (susuz) yeşil kristaller (Heksahidrat), kokusuz
Kimyasal özellikler
Kaba formül Cl 2 NiNiCl 2
NiCl 2 6H 2 O
Molar kütle 129.599 ± 0.004  g / mol
Cl% 54.71, Ni% 45.29 , 237.71 g / mol (heksahidrat)
pKa 4 (heksahidrat)
Fiziki ozellikleri
T ° füzyon 1001  ° C (ayrışma, susuz)
140  ° C (ayrışma - kristalizasyon suyu kaybı - heksahidrat)
Çözünürlük susuz
642  g · l -1 (su, 20  ° C )
876  g · l -1 (su, 100  ° C )hekzahidrat
2540  g · l -1 (su, 20  ° C )
876  g · l -1 (su, 100  ° C )8  g · l -1 ( hidrazin ), etilen glikol , etanol , amonyum hidroksit içinde çözünür,

amonyak ve

nitrik asitte çözünmez
Hacimsel kütle 3,55  g · cm -3 (susuz)
1,92  g · cm -3 (heksahidrat)
Alevlenme noktası yanıcı değil
Termokimya
S 0 katı 98.11  J · mol -1 · K -1
Δ f H 0 katı -304,93  kJ · mol -1
Kristalografi
Kristal sistemi monoklinik
Önlemler
SGH
SGH06: ToksikSGH08: Duyarlılaştırıcı, mutajen, kanserojen, reprotoksikSGH09: Su ortamı için tehlikeli H301, H315, H317, H331, H334, H341, H350i , H360D, H372 , H410, P273, P281, P302 + P352, P304 + P340, P309 + P310, H301  : Yutulması halinde toksiktir
H315  : Cilt tahrişine neden olur
H317  : Alerjik cilt reaksiyonuna neden olabilir
H331  :
Solunması halinde toksiktir H334  : Solunması halinde alerji veya astım semptomlarına veya solunum güçlüğüne neden olabilir
H341  : Genetik anormalliklere neden olduğundan şüpheleniliyor ( eğer varsa maruz kalma yolunu belirtin başka hiçbir maruziyet yolunun tehlikeye neden olmadığı kesin olarak kanıtlanmıştır)
H350i  : Solunması halinde kansere neden olabilir.
H360D  : Doğmamış çocuğa zarar verebilir.
H372  : Tekrarlanan maruziyet veya uzun süreli maruziyetin ardından organlarda ciddi hasar riski ( biliniyorsa tüm etkilenen organları belirtin) (başka hiçbir maruziyet yolunun aynı tehlikeye yol açmadığı kesin olarak kanıtlanmışsa maruz kalma yolunu belirtin)
H410  : Çok toksik uzun süreli etkilerle sucul yaşam için
P273  : Çevreye salıverilmesinden kaçının.
P281  : Gerekli kişisel koruyucu ekipmanı kullanın.
P302 + P352  : Cilde temas ederse: bol sabun ve su ile yıkayın.
P304 + P340  : Teneffüs ettikten sonra : Kazazedeyi temiz havaya çıkarın ve nefes alması için rahat bir pozisyonda dinlendirin.
P309 + P311  : Maruz kaldıysanız veya kendinizi iyi hissetmiyorsanız: derhal ZEHİR MERKEZİNİ veya doktoru / hekimi arayın.
WHMIS
Nikel diklorür: D1B, D2A,
D1B: Ciddi ani etkilere sahip toksik madde
D1B  : Anında ciddi etkilere  neden olan toksik malzeme
D2A : Diğer toksik etkilere neden olan çok toksik malzeme

İçerik açıklama listesine göre% 0,1 oranında açıklama

Nikel klorür hekzahidrat: D1B, D2A,
D1B: Ciddi ani etkilere sahip toksik madde
D1B  : Anında ciddi etkilere  neden olan toksik madde
D2A : Diğer toksik etkilere neden olan çok toksik malzeme

Sınıflandırma kriterlerine göre% 0,1 oranında açıklama
NFPA 704

NFPA 704 sembolü.

0 2 0  
Ulaşım
66
   3288   
Kemler kodu:
66  : çok toksik malzeme
UN numarası  :
3288  : ZEHİRLİ KATI, İNORGANİK, NSA
Sınıfı:
6.1
Etiket: 6.1  : Toksik malzeme
ADR 6.1 piktogramı
Gözler sinir bozucu
Ekotoksikoloji
ADI 1.3  μg Ni / kg bw / gün
Aksi belirtilmedikçe SI ve STP birimleri .

Nikel (II) klorür (genellikle sadece nikel klorür olarak da adlandırılır), bir olan bir tuzu ve nikel de , kimyasal formül NiCl 2 . Susuz formu sarı-kahverengidir, ancak daha çok yeşil olan heksahidrat formunda NiCl 2 · 6H 2 O ile karşılaşılır ve dihidrat formunda da bilinir. Doğada nikelbischofite minerali olarak çok nadiren bulunur . Nikel (II) klorür, çeşitli biçimlerinde, kimyasal sentezde kullanılan en önemli nikel kaynağıdır. Nikel tuzları kanserojendir ve dikkatli kullanılmalıdır. Ayrıca edilir ve nem ile eriyebilen bir solüsyon oluşturmak üzere havadan nem emici,.

Yapısı ve özellikleri

Nikel (II) klorür, kadmiyum klorür (CdCl 2 ) ile aynı yapıya sahiptir : bu yapıda, her bir Ni 2+ merkezi altı Cl - merkezi ile koordine edilmiştir , her klorür merkezi üç nikel (II) merkezine bağlıdır. Bu bağlar iyonik bir karaktere sahip . Hafif diğer nikel halojenür olduğu Bu yapı farklıdır ( NiBr 2 , NII 2 ile aynı yapıya sahiptir) CDI 2 , benzer bir yapıya, ancak halojenür iyonlarının gruplama farklı bir türü ile.

NiCl 2 · 6H 2 , diğer taraftan, ayrı moleküller O oluşur trans [NiCl - 2 (lH 2 O) 4 .] Nikele bağlı dört, altı molekülleri ile, daha zayıf bitişik su moleküllerine bağlanmış diğerleri olmak kristalleşme suyu . Kobalt (II) klorid hegzahidrat, benzer bir yapıya sahiptir.

Çoğu nikel (II) bileşiği , her bir metal merkezde eşleşmemiş iki elektronun varlığından dolayı paramanyetiktir . Öte yandan, nikelin düz kare kompleksleri diyamanyetiktir .

Nikel (II) klorür çözeltilerinin çözeltileri, Ni 2+ iyonlarının hidrolizi nedeniyle 4'e yakın bir pH ile asidiktir .

Üretim ve sentez

Çoğu nikel (II) klorür, nikelin ekstrakte edildiği cevherin mat ve kavrulmuş atıklarından nikelin hidroklorik asit ekstraksiyonu ile üretilir .

NiCl 2 · 6H 2 O, nispeten düşük fiyatı ve uzun raf ömrü nedeniyle nadiren laboratuvarda hazırlanır. Hidrat, tiyonil klorürde veya bir hidrojen klorür gazı akımında ısıtılarak susuz forma dönüştürülebilir , sadece hidratın susuz formu elde etmek için yeterli olmaması yeterlidir:

NiCl 2 6H 2 O + 6 SOC 2 → NiCl 2 + 6 SO 2 + 12 HCI

Bu dehidrasyona yeşilden sarıya bir renk değişikliği eşlik eder.

Başvurular

Koordinasyon kimyası

"Nikel klorür" reaksiyonlarının çoğu, susuz form gerektiren bazı özel reaksiyonlar haricinde, aslında heksahidrat formunu içerir.

NiCl tepkiler 2 · 6H 2 O çeşitli oluşturmak için kullanılabilen kompleksleri su ligandları hızlı ligandlar ile ikame edildiği gibidir nikel amonyak , aminler , tiyoeterler , tiyolatlar ve organo fosfinler . Bazı türevlerde, klorür koordinasyon alanında kalır , ancak güçlü bazik ligandlarla değiştirilebilir. Aşağıdaki tablo, nikel klorürden elde edilen nikel II komplekslerinin örneklerini göstermektedir.

Karmaşık Renk Manyetizma Geometri
[Ni (NH 3 ) 6 ] CI 2 Mavi mor paramanyetik sekiz yüzlü
[Ni ( in ) 3 ] 2+ mor paramanyetik sekiz yüzlü
NiCl 2 ( dppe ) Portakal diyamanyetik kare plan
[Ni ( CN ) 4 ] 2- renksiz diyamanyetik kare plan
[NiCl 4 ] 2- sarımtırak yeşil paramanyetik dört yüzlü

Bazı nikel klorür kompleksleri, iki tip geometri arasında dengede bulunur. Bu örnekler, belirli bir koordinasyon için yapısal izomerizmin önemli örnekleridir . Örneğin, dört Ni (II) iyonu içeren NiCl 2 ( PPh 3 ) 2 , diyamanyetik düzlemsel kare şekli ile paramanyetik dört yüzlü şekil arasındaki bir karışım olarak çözelti içinde bulunur . Kare düzlemsel geometriye sahip nikel kompleksleri genellikle penta koordineli eklentiler oluşturabilir.

NiCl 2 bir ön maddesi olan asetilasetonat kompleksleri Ni (acac) 2 (Y 2 O) 2 ve (Ni (acac) 2 ) 3 kompleksi çözünür benzen kendisi, bir ön-madde Ni (1,5-siklooktadien) 2 , organik nikel kimyasında önemli bir reaktif.

Bir su emme varlığında, hidratlanmış nikel (II) klorür ile reaksiyona girebilen dimetoksietan molekül kompleksi NiCl oluşturmak üzere (DME) 2 (DME) 2 . Bu kompleksin ligandlarının ligandları değişkendir  ; örneğin bu kompleks , bir "  sandviç bileşik  " olan nikelosen verecek şekilde sodyum siklopentadienit ile reaksiyona girebilir .

Organik sentez

Nikel klorür ve hidratı bazen organik sentezde , özellikle alüminyum klorürle aynı şekilde kullanılan bir katalizör olarak yararlı olabilir .

Kullanılır:

Dienollerin izomerizasyon reaksiyonunun genel şemasıArI + P (OEt) 3 → ArP (O) (OEt) 2 + EtI

Diğer

Nikel klorür çözeltileri, nikelin diğer metal nesneler üzerine elektrokaplanması için de kullanılır .

güvenlik

Nikel (II) klorür yutulduğunda, solunduğunda, cilt veya gözlerle temasında tahriş edicidir. Nikele uzun süre maruz kalmak kansere neden olabilir.

Notlar ve referanslar

  1. IFA'nın GESTIS kimyasal veritabanındaki "Nikel (II) klorür" girişi (mesleki güvenlik ve sağlıktan sorumlu Alman kuruluşu) ( Almanca , İngilizce ), erişim tarihi 20 Eylül 2012 (JavaScript gereklidir)
  2. hesaplanan moleküler kütlesi "  Elements 2007 Atom ağırlıkları  " üzerine www.chem.qmul.ac.uk .
  3. "  Nikel diklorür  kimyasalları veritabanında" Reptox ait CSST 25 Nisan 2009 erişilen (iş güvenliği ve sağlığı sorumlu Quebec örgütü),
  4. "  Nikel klorit heksahidrat  kimyasalları veritabanında" Reptox ait CSST 24 Nisan 2009 erişilen (iş güvenliği ve sağlığı sorumlu Quebec örgütü),
  5. Health Canada tarafından yayınlanan sağlık kriterlerine göre hesaplanan kabul edilebilir günlük konsantrasyonlar / alımlar ve tümörijenik konsantrasyonlar / öncelikli maddelerin dozları
  6. ESIS'te "Nickel dichloride" , 17 Şubat 2009'da erişildi
  7. , Wells, AF Structural Inorganic Chemistry , Oxford Press, Oxford , Birleşik Krallık , 1984.
  8. (in) Pray, AP, SY Tyree , Dean F. Martin ve James R. Cook , "  Anhydrous Metal Chlorides  " , Inorganic Syntheses , cilt.  28,1990, s.  321–2 ( DOI  10.1002 / 9780470132401.ch36 )
  9. (inç) Gill, NS ve Taylor, FB, "  İlk Geçiş Serisinde tetrahalo Kompleksleri etkin cihaz  " , İnorganik Sentezler , cilt.  9,1967, s.  136–142 ( DOI  10.1002 / 9780470132401.ch37 )
  10. (inç) GD Stucky , JB Folkers ve TJ Kistenmacher , "  Tetraetilamonyum Tetrakloronikelatın (II) Kristal ve Moleküler Yapısı  " , Açta Crystallographica , cilt.  23, n o  6,1967, s.  1064–1070 ( DOI  10.1107 / S0365110X67004268 )
  11. Tien-Yau Luh, Yu-Tsai Hsieh Nickel (II) Chloride "Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (LA Paquette, Ed.) 2001 J. Wiley & Sons, New York. DOI : 10.1002 / 047084289X.rn012 . Makale Çevrimiçi Gönderme Tarihi: 15 Nisan 2001.