İyodometan

denklem: $C _ {{P}} = (25.635) + (6.6836E-2) \ times T + (1.2292E-5) \ times T ^ {{2}} + (- 3.6742E-8) \ times T ^ { {3}} + (1,2301E-11) \ times T ^ {{4}}$
Gazın ısı kapasitesi J · mol -1 · K -1 ve Kelvin cinsinden sıcaklık 100 ile 1500 K arasındadır.
Hesaplanan değerler: 25 ° C'de
45.778 J · mol -1 · K -1

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ kere K})$
100	173,15	32.406	228
193	80,15	38.745	273
240	33,15	41 917	295
286	12.85	44 978	317
333	59.85	48.049	339
380	106.85	51 048	360
426	152.85	53.902	380
473	199,85	56.726	400
520	246.85	59.447	419
566	292.85	62.002	437
613	339.85	64.498	454
660	386.85	66 872	471
706	432.85	69.075	487
753	479.85	71.200	502
800	526.85	73.197	516

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ kere K})$
846	572.85	75.030	529
893	619.85	76.780	541
940	666.85	78.409	552
986	712.85	79.892	563
1.033	759.85	81.299	573
1.080	806.85	82.606	582
1.126	852.85	83.797	590
1.173	899,85	84 934	598
1.220	946.85	86.003	606
1.266	992.85	86.997	613
1313	1.039,85	87 973	620
1360	1.086,85	88 926	627
1.406	1132.85	89 855	633
1.453	1.179,85	90 817	640
1500	1 226.85	91 816	647

Elektronik özellikler

1 re iyonlaşma enerjisi

9.538 eV (gaz)

Optik özellikler

Kırılma indisi

1.5304 ( 20 ° C , D)
1.5293 ( 21 ° C , D)

Önlemler

SGH

Tehlike H301, H312, H315, H331, H335, H351, H301 : Yutulması halinde toksiktir
H312 : Cilt ile temasında sağlığa zararlıdır
H315 : Cilt tahrişine neden olur
H331 : Toksik ise solunan
H335 : Mayıs tahriş ederek solunum yolu
H351 : Kanser yapma şüphesi resmen kanıtlanmış if (maruziyet rotasını gösteriyor ki diğer maruziyet yolu aynı tehlikeye yol açar)

WHMIS

Sınıflandırılmamış ürünBu ürünün sınıflandırması henüz Toksikolojik Dizin Hizmeti

Açıklaması ile içerik açıklama listesine göre% 0,1 oranında doğrulanmamıştır.

Ulaşım

2644

UN numarası :
2644 : METİL İYODÜR

IARC Sınıflandırması

Grup 3 : İnsanlar için kanserojenliği açısından sınıflandırılamaz

Ekotoksikoloji

LogP

1.51-1.69

Aksi belirtilmedikçe SI ve STP birimleri .

İyodometan olarak da bilinen, metil iyodür , bir formül CH bir kimyasal bileşiktir 3 I, bazen MeI kaydetti. Bu bir haloalkan türetilen, metan biri, hidrojen atomu , bir ile ikame edilmiş iyot atomu . I 2 diyotun varlığından dolayı ışığa maruz kaldığında morumsu bir ten rengine bürünen, eterik kokulu, renksiz, yoğun, uçucu bir sıvı formundadır .. İyodometan, metilasyon adı verilen reaksiyonlarda bir metil grubu vericisi olarak organik sentezde yaygın olarak kullanılır . Doğal olarak pirinç tarafından küçük miktarlarda salınır .

İyodometan de hidroliz 270 ° C oluşturan, hidrojen iyodür , karbon monoksit ve karbon dioksit .

Kullanımlar

Metilasyon reaksiyonları

İyodometan ağırlıklı olarak kullanılan metilasyon ile, diğer bileşiklerin, S , N 2 tipi reaksiyonları . Nükleofiller tarafından kolayca sterik olarak saldırıya uğrayabilir ve iyodür iyi bir nükleofüjdür .

Örneğin karboksilik asitlerin metilasyonu ( karboksil metanoata dönüşüm ) veya fenollerin (metoksibenzen oluşumu) için kullanılabilir:

Ayrıca amonyak ve türetilmiş aminlerin iyodoamonyuma metilasyonu için de kullanılabilir . Bu reaksiyon, bir tetrametilamonyum hidroksit oluşana kadar devam edebilir.

İyodometan ayrıca , genellikle organik sentezde kullanılan bir Grignard reaktifi olan metilmagnezyum iyodür veya "MeMgI" nin bir öncüsüdür . MeMgI oldukça kolay bir şekilde oluşur, bu nedenle bu reaktiflerin hazırlanmasının öğretilmesinde oldukça sık bir örnek olarak kullanılır. MeMgI kullanımının yerini metillityum almıştır .

Olarak Monsanto işlemi , Mel oluşturulur in situ reaksiyonu ile , metanol ve hidrojen iyodit . Daha sonra rodyum varlığında karbon monoksit ile reaksiyona girerek asetik asidin bir öncüsü olan etanoil iyodür oluşturur ( hidrolizle elde edilir ). Dünyada üretilen asetik asidin çoğu bu yöntemle üretilir.

Diğer

Metile edici bir ajan olarak kullanımının yanı sıra, bazıları iyodometanı bir fungisit , herbisit , böcek ilacı , nematisit olarak ve hatta yangın söndürücülerde kullanmayı önermektedir . Bromometan (kullanımı Montreal Protokolü ile yasaklanmıştır) yerine toprak dezenfektanı olarak ve kırılma indisine bağlı özellikleri nedeniyle mikroskopide kullanılabilir.

Üretim ve sentez

İyodometan, bir ekzotermik reaksiyonla, iyotun fosfor varlığında metanol ile reaksiyona sokulmasıyla sentezlenebilir . Diyidot daha sonra yerinde fosfor triiyodüre dönüştürülür . Metanol ile nükleofilik bir ikameyi takip eder :

{\ mathrm {P_ {4} \ + \ 6 \ I_ {2} \ longrightarrow \ 4 \ PI_ {3}}}

{\ mathrm {3 \ CH_ {3} OH \ + \ PI_ {3} \ longrightarrow \ 3 \ CH_ {3} I + H_ {3} PO_ {3}}}

Diğer bir yöntem, dimetil sülfatın kalsiyum karbonat varlığında potasyum iyodür ile reaksiyona sokulmasıdır :

{\ mathrm {(CH_ {3} O) _ {2} SO_ {2} \ + KI \ longrightarrow \ K_ {2} SO_ {4} \ +2 \ CH_ {3} I}}

İyodometan daha sonra fazla iyotu uzaklaştırmak için sodyum tiyosülfat ile yıkandıktan sonra damıtma yoluyla elde edilebilir .

İyodometan, organik bileşiklerin "füzyon iyot" ile reaksiyona sokulmasıyla nükleer kazalarda da üretilebilir.

Metile edici ajan olarak iyodometan seçimi

İyodometan mükemmel bir metilleme maddesidir, ancak bazı dezavantajları vardır. Toksisitesinin yanı sıra ; diğer halojenometanlara ( özellikle klorometan ) kıyasla eşdeğer ağırlığı daha yüksektir: bir mol MeI, bir mol MeCl'den neredeyse üç kat daha ağırdır. Bununla birlikte, klorometan, kullanımını sıvı olan iyodometandan daha hassas kılan bir gazdır ( bromometan gibi ). Klorometan, MeI'den çok daha zayıf bir metilleme maddesidir, ancak çoğu reaksiyonda yeterlidir.

İyodürler genellikle klorür veya bromür eşdeğerlerinden çok daha pahalıdır, ancak uygun fiyatlı iyodometan değildir. Ticari ölçekte dimetil sülfat toksik olmasına rağmen hem ucuz hem de sıvı olduğu için tercih edilmektedir.

Nükleofilik ikamelerin reaksiyonları sırasında, ayrılan grubun ayrılması, I - yan reaksiyonlara yol açabilir , çünkü güçlü bir nükleofildir . Son olarak, yüksek reaktivitesi nedeniyle MeI, onu kullanan personel için bromlu ve klorlu muadillerinden daha tehlikelidir.

Toksisite ve biyolojik etkiler

İyodometan a DL 50 , sıçanlar için 76 mg - kg- 1 oral uygulama ile ve karaciğerde hızla S-metil glutatyona dönüştürülür . Amerika Birleşik Devletleri'nde iyodometan, ACGIH (en) , NTP ve EPA sınıflandırmasına göre potansiyel olarak kanserojen kabul edilir . IARC olarak sınıflandırır Grup 3 ( “insanlar için kendi kanserojen olarak sınıflandırılamayan”).

İyodometan buharının solunması akciğerlere, karaciğere, böbreklere ve sinir sistemine zarar verebilir. Mide bulantısı, baş dönmesi, öksürük ve kusmaya neden olur. Deri ile uzun süreli temas yanıklara neden olur. Yoğun soluma akciğer ödemine neden olabilir .

Notlar ve referanslar

(fr) Bu makale kısmen veya tamamen alınır İngilizce Vikipedi başlıklı makalesinde " Metil iyodür " ( yazarların listesini görmek ) .

METHYL IODIDE , Uluslararası Kimyasal Güvenlik Programının Güvenlik sayfaları , 9 Mayıs 2009'da başvurulmuştur.
hesaplanan moleküler kütlesi " Elements 2007 Atom ağırlıkları " üzerine www.chem.qmul.ac.uk .
(inç) Nicholas P. Chopey, Kimya Mühendisliği Hesaplamaları El Kitabı , McGraw-Hill,2004, 3 e ed. , 800 p. ( ISBN 978-0-07-136262-7 ) , s. 1.43.
(in) " Properties of Various Gases " , flexwareinc.com (erişim tarihi 12 Nisan 2010 ) .
(inç) Carl L. Yaws, Termodinamik Diyagramlar El Kitabı: İnorganik Bileşikler ve Elementler , Cilt. 1, 2 ve 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996, 384 s. ( ISBN 0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 ve 0-88415-859-4 ).
(inç) David R. Lide, Kimya ve Fizik El Kitabı , Boca Raton, CRC,2008, 89 inci baskı. , 2736 s. ( ISBN 978-1-4200-6679-1 ) , s. 10-205.
IARC İnsanlara Yönelik Kanserojen Risklerin Değerlendirilmesi Çalışma Grubu , " İnsanlar için Küresel Kanserojenite Değerlendirmeleri, Grup 3 : İnsanlar için Karsinojenisitelerine Göre Sınıflandırılamaz " , http://monographs.iarc.fr , IARC,16 Ocak 2009( 22 Ağustos 2009'da erişildi ) .
Dizin numarası 602-005-00-9 yılında Tablo 3.1 arasında Ek VI ait AT Yönetmeliğinde n o 1272/2008 (16 Aralık 2008).
" İyodometan kimyasal ürünler arasında veritabanında" Reptox ait CSST 25 Nisan 2009 erişilen (iş güvenliği ve sağlığı sorumlu Quebec örgütü).
(tr) KR Redeker, NY Wang, JC Low, A. McMillan, SC Tyler ve RJ Cicerone, " Pirinç Tarlalarından Metil Halojenürler ve Metan Emisyonları " , Science , cilt. 290,2000, s. 966–969 ( PMID 11062125 , DOI 10.1126 / science.290.5493.966 ).
(inç) CS King, WW Hartman: Metil İyodür . In: Organic Synthesis , 1943, 2, S. 399 ( Makale ).
(in) Johnson, K., " Sıçanda iyodometan metabolizması " , Biochem J. , Cilt. 98,1966, s. 38–43.

Kaynakça

Adams, RE, Browning Jr, WE, Cottrell, WB ve Parker, GW (1965) HFIR Maksimum Güvenilir Kazada Metil İyodürün Salınımı ve Adsorpsiyonu (No. ORNL-TM-1291) . Oak Ridge Ulusal Laboratuvarı Oak Ridge Ulusal Laboratuvarı. , Tenn.