dimetil sülfat | |||
Dimetil sülfatın yapısı | |||
Kimlik | |||
---|---|---|---|
IUPAC adı | dimetil sülfat | ||
Eş anlamlı |
dimetil sülfat |
||
N O CAS | |||
K O AKA | 100,000,963 | ||
N O EC | 201-058-1 | ||
N O RTECS | WS8225000 | ||
PubChem | 6497 | ||
gülümser |
COS (= O) (= O) OC , |
||
InChI |
InChI: InChI = 1S / C2H6O4S / c1-5-7 (3,4) 6-2 / h1-2H3 InChIKey: VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYAK Std. InChI: InChI = 1S / C2H6O4S / c1-5-7 (3,4) 6-2 / h1-2H3 Std. InChIKey: VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N |
||
Görünüm | yağlı sıvı, renksiz, tatlı koku | ||
Kimyasal özellikler | |||
formül |
C 2 H 6 O 4 S [İzomerler] |
||
Molar kütle | 126.132 ± 0.008 g / mol C %19.04, H %4.79, O %50.74, S %25.42, |
||
Fiziki ozellikleri | |||
T ° füzyon | -31.8 ° C | ||
T ° kaynama | 188 °C ( ayrışma ) | ||
çözünürlük | 28 g · l -1 (hidroliz, su 18 °C) | ||
Çözünürlük parametresi δ | 22,6 J 1/2 · cm -3/2 ( 25 ° C ) | ||
hacimsel kütle | 1,33 gr · cm -3 | ||
Kendiliğinden tutuşma sıcaklığı | 450 °C | ||
Alevlenme noktası | 83 ° C | ||
Havada patlayıcı limitler | 3.6 cilt % - 23.2 hacim % | ||
doymuş buhar basıncı |
0,35 mbar ( 20 °C ) 0,5 mbar ( 30 °C ) 1,3 mbar ( 50 °C ) |
||
elektronik özellikler | |||
Dielektrik sabiti | 55.0 | ||
Optik özellikler | |||
Kırılma indisi | 1.386 | ||
Önlemler | |||
SGH | |||
H301, H314, H317, H330, H341, H350, P201, P260, P280, P284, P301 + P310, P305 + P351 + P338,
H301 : Yutulması halinde toksiktir H314 : Ciddi cilt yanıklarına ve göz hasarına neden olur H317 : Alerjik cilt reaksiyonlarına neden olabilir H330 : Solunması halinde ölümcül H341 : Genetik kusurlara yol açma şüphesi vardır (maruz kalma yolunu belirtiniz 'kesin olarak kanıtlanmış başka bir maruz kalma aynı tehlikeye yol açar) H350 : Kansere neden olabilir (başka hiçbir maruz kalma yolunun aynı tehlikeye yol açmadığı kesin olarak kanıtlandıysa, maruz kalma yolunu belirtin) P201 : Kullanmadan önce özel talimatları edinin. P260 : Tozunu /dumanını/gazını/sisini/buharını/spreyini solumayın. P280 : Koruyucu eldiven/koruyucu kıyafet/göz koruyucu/yüz koruyucu kullanın. P284 : Solunum koruma ekipmanı kullanın. P301 + P310 : Yutulması halinde: hemen bir ZEHİR MERKEZİ veya doktoru/hekimi arayın. P305 + P351 + P338 : Gözle teması halinde : Su ile birkaç dakika dikkatlice yıkayın. Kurban takıyorsa ve kolayca çıkarılabilirlerse kontakt lensleri çıkarın. Durulamaya devam edin. |
|||
NFPA 704 | |||
2 4 0 | |||
Ulaşım | |||
668 : çok zehirli ve aşındırıcı malzeme UN numarası : 1595 : DİMETİL SÜLFAT Sınıfı: 6.1 Etiketler: 6.1 : Zehirli maddeler 8 : Aşındırıcı maddeler |
|||
ekotoksikoloji | |||
DL 50 | 140 mg · kg -1 (fare, ağızdan ) | ||
CL 50 | 280 mg · m -3 (fare, soluma) | ||
LogP | 0.160 | ||
Aksi belirtilmedikçe SI ve STP birimleri . | |||
Dimetil sülfat veya dimetil sülfat veya DMS formülüne sahip bir kimyasal bileşiktir (CH 3 ) 2 SO 4 , bazen Me gösterilen 2 SO 4 . Bu bir dimetil ester ve sülfürik asit . Organik sentezde kullanılan bir metilleyici ajandır .
Bu tarafından laboratuar kullanımda, bir dereceye kadar, yerini edilmiş metil triflat (CF 3 SO 3 CH 3 arasında), metil ester triflüorometansülfonik asit .
Dimetil sülfat başında ilk defa keşfedildi XIX inci yüzyıl saf olmayan formu. P. Claesson daha sonra hazırlanmasını derinlemesine inceledi.
Normal koşullar altında, dimetil sülfat, soğana yakın hafif bir kokuya sahip, sıvı yağlı, renksiz bir sıvıdır . Tüm güçlü alkilleyici ajanlar gibi , dimetil sülfat çok toksiktir, olası bir kanserojendir .
188 ° C'nin üzerinde ısıtıldığında , özellikle sülfürik oksitlere ayrışır.
Amonyak , genel olarak bazlar ve güçlü oksitleyicilerle tehlikeli şekilde reaksiyona girebilir . Üçüncül aminler ve sodyum azid ile temas halinde patlama riski taşır .
Sülfat iyonu , çok zayıf nükleofil ve bu nedenle iyi bir ayrılan grup olarak nükleofilik sübstitüsyon reaksiyonları (S , N , güçlü açıklanmaktadır), metilasyon kapasitesi dimetil sülfat. Oda sıcaklığında, genellikle sadece bir metil grubu reaksiyona girerken, ısıtıldığında her iki grup da reaksiyona girebilir. Bir reaksiyon örneği olarak, bir metil esterin sentezlenmesini mümkün kılan bir karboksilik asidin metilasyonundan bahsedilebilir :
R -COOH + (CH 3 O) 2 SO 2+ NaOH → R –COOCH 3(+ CH 3 O) SO 3 -+ Na + + H 2 O.Amerika Birleşik Devletleri'nde, 1920'lerden beri endüstriyel olarak dimetil sülfat üretilmektedir.Dimetil sülfatın endüstride sentezi genellikle dimetil eter (DME) ve kükürt trioksit (SO 3) arasındaki reaksiyonla yapılır . :
(CH 3 ) 2 O+ SO 3→ (CH 3 ) 2 SO 4.1980'lere kadar bu sektör aynı zamanda DME'nin ana tüketicisiydi; örneğin, orta Avrupa'da tüketilen 50.000 tonun yaklaşık 15.000 tonu dimetil sülfat üretmek için tüketildi.
Dimetil sülfat, farklı reaksiyonları ile laboratuarda sentezlenebilir, basit ikili olarak esterleştirme ve sülfürik asit ile metanol :
2 CH 3 OH+ H 2 SO 4→ (CH 3 ) 2 SO 4+ 2 H 2 O.Başka bir olasılık, metilsülfürik asidin damıtılmasıdır :
2 HSO 4 CH 3→ H 2 SO 4(+ CH 3 ) 2 SO 4.Metil nitrit ve metil klorosülfonatı reaksiyona sokmak da mümkündür , bu da dimetil sülfat ve nitrosil klorürün elde edilmesini mümkün kılar :
CH 3 ONO+ CH 3 OSO 2 CI→ (CH 3 ) 2 SO 4+ NOCI .Dimetil sülfat, öncelikle kullanılan metilasyon ait fenoller , aminler ve tioller . Genellikle birinci metil grubu, ikincisinden daha hızlı aktarılır. Bu transfer, genel olarak, bir uygun olarak gerçekleştirilir S , N 2 mekanizmaya . Düşük maliyeti ve yüksek reaktivitesi nedeniyle endüstride diğer metilasyon ajanlarına göre tercih edilir.
oksijen metilasyonuÇoğu zaman, Me 2 SO 4 metilat fenoller için kullanılır. Tert -bütanolün t-bütilmetil etere dönüştürülmesi gibi bazı basit alkoller de metilasyona duyarlıdır :
2 (CH 3 ) 3 KOH(+ CH 3 O) 2 SO 2→ 2 (CH 3 ) 3 COCH 3+ H 2 SO 4.Alkolat tuzları da hızla metillenir:
R O - + Na + + (CH 3 O) 2 SO 2→ R OCH 3+ Nazo 4 CH 3.Metilasyonu şekerler denir Haworth metilasyon .
azot metilasyonuMe 2 SO 4 , kuaterner amonyum tuzlarını hazırlamak için kullanılır :
C 6 H 5 CH = NC 4 H 9(+ CH 3 O) 2 SO 2→ Cı 6 H 5 CH = N + (CH 3 ) Cı- 4 lH 9= CH 3 OSO 3 -.üçüncül aminlerin yanı sıra :
CH 3 (Cı- 6 , H 4 ) NH 2+ (CH 3 O) 2 SO 2 (NaHC03 (sulu) ) )→ CH 3 (C 6 H 4 ) N (CH 3 ) 2+ Nazo 4 CH 3.Kuaterner yağlı amonyumlar yüzey aktif maddeler veya yumuşatıcılar olarak kullanılır .
kükürt metilasyonuAlkoller gibi, aynı şekilde, tiolat tuzlar kolayca Me tarafından metillendiğini 2 SO 4 :
Örneğin şunları aktarabiliriz:
Bu yöntem ayrıca tiyoesterleri hazırlamak için de kullanılır :
DNA ve RNA'da, fizyolojik koşullar altında, tercihen N7 pozisyonu ile dimetil sülfat reaksiyona girer guaninler 7-metil G oluşumuna yol açar, ve N3 pozisyonu ile daha az bir ölçüde, adenine . Bu reaksiyon, Maxam ve Gilbert yöntemiyle DNA dizilemesinde kullanılmış olan bir reaksiyondur . Metilasyondan sonra, baz ile deoksiriboz arasındaki glikozidik bağ kararsızdır ve ısıtıldığında parçalanır. Gs seviyesinde seçici bir bölünme ve A seviyesinde daha kısmi, daha sonra piperidin ile β-eliminasyonu ile elde edilir .
Dimetil sülfat reaksiyonu, parmak izi deneylerinde, DNA'ya bağlanan proteinlerin konumunu belirlemek veya RNA'nın yapısını incelemek için kimyasal bir sonda olarak hizmet etmek için hala kullanılmaktadır . DMS'ye reaktivite, aslında, reaktifin G'nin N7 pozisyonunda erişilebilirliğini koşullandıran RNA'nın üç boyutlu katlanmasına bağlıdır.
Dimetil sülfat çok etkili ve uygun fiyatlı olmasına rağmen, toksisitesi alternatiflerin arandığı anlamına gelir. Örneğin, iyodometan , tıpkı dimetil sülfat gibi O-metilasyonları yapmak için kullanılan bir reaktiftir, ancak daha az tehlikeli ve daha pahalıdır. Dimetil karbonat onu çok daha az toksik, dimetil sülfat ve iyodometan değil, aynı zamanda daha az reaktif olduğu; N-metilasyonlar için kullanılabilir. İkinci durumda, metilasyon sürecini hızlandırmak için basınç arttırılabilir.
Dimetil sülfat olası bir kanserojendir , mutajeniktir , toksiktir , aşındırıcıdır , çevre için tehlikelidir ve uçucudur (bu nedenle soluma riski taşır). Bazıları bunu potansiyel bir kimyasal silah olarak görüyor. Deri, mukoza zarları ve gastrointestinal sistem yoluyla emilir. Havada öldürücü bir konsantrasyona karşı uyarmak için güçlü bir koku veya ani tahriş yoktur. Bu gecikmeli etki toksisitesi, önleyici semptomların gelişmesinden önce ölümcül maruz kalma riskini ortaya çıkarır; semptomlar 6 ila 24 saat gecikebilir . Konsantre bazik çözeltiler ( amonyak , alkali çözeltiler) kirlenmiş ekipman üzerindeki küçük tortuları ve kalıntıları hidrolize etmek için kullanılabilir, ancak büyük miktarlarda dimetil sülfat mevcutsa reaksiyon şiddetli olabilir. Bileşik suda ayrışsa bile, dekontaminasyon amacıyla tek başına kullanımı düşünülemez, reaksiyon çok yavaştır. Ayrıca hidroliz , çevre için de tehlikeli olan monometil sülfat ve metanol üretir . Suda, bileşik nihayetinde sülfürik asit ve metanole ayrışır .