N , N -Dimetilformamid

N , N -Dimetilformamid
Dimetilformamid-2D-skeletal.svg Dimetilformamid-3D-vdW.png
Dimetilformamidin yapısı.
Kimlik
IUPAC adı N , N -Dimetilformamid
Eş anlamlı

DMF
N , N -Dimetilmetanamid

N O CAS 68-12-2
K O AKA 100.000.617
N o EC 200-679-5
DrugBank DB01844
PubChem 6228
ChEBI 17741
GÜLÜMSEME CN (C) C = O
PubChem , 3B görünüm
InChI InChI: 3D görünüm
InChI = 1S / C3H7NO / c1-4 (2) 3-5 / h3H, 1-2H3
Görünüm karakteristik bir kokuya sahip renksiz ila sarı sıvı
Kimyasal özellikler
Kaba formül C 3 H 7 N O   [İzomerler]
Molar kütle 73.0938 ± 0.0034  g / mol
C% 49.3, H% 9.65, N% 19.16, O% 21.89,
Dipolar moment 3,86 D ( 25  ° C )
Moleküler çap 0,595  nm
Fiziki ozellikleri
T ° füzyon -61  ° C
T ° kaynama 153  ° C
Çözünürlük parametresi δ 24,8  MPa 1/2 ( 25  ° C );

11.5  cal 1/2 · cm -3/2
Karışabilirlik suda: karışabilir
Hacimsel kütle

denklem:
Sıvının kmol · m -3 cinsinden yoğunluğu ve Kelvin cinsinden sıcaklığı 212,72 ila 649,6 K arasındadır.
Hesaplanan değerler: 25 ° C'de
0,9445 g · cm -3

T (K) T (° C) ρ (kmolm -3 ) ρ (gcm -3 )
212.72 60,43 13.954 1.01997
241.85 −31.3 13.61093 0.99489
256.41 16,74 13.43617 0.98212
270.97 −2.18 13.25903 0.96917
285.53 12.38 13.07935 0.95604
300.1 26.95 12.89697 0.9427
314.66 41.51 12.7117 0.92916
329,22 56.07 12.52334 0.91539
343.78 70.63 12.33164 0.90138
358.35 85.2 12.13635 0.88711
372.91 99.76 11.93718 0.87255
387,47 114.32 11.73377 0.85768
402.03 128.88 11.52575 0.84247
416.6 143.45 11.31266 0.8269
431.16 158.01 11.09398 0.81091
T (K) T (° C) ρ (kmolm -3 ) ρ (gcm -3 )
445,72 172.57 10.8691 0.79448
460,29 187,14 10.63727 0.77753
474.85 201.7 10.39762 0.76001
489.41 216,26 10.14904 0,74184
503.97 230,82 9,8902 0,72292
518.54 245,39 9.61937 0.70313
533.1 259.95 9.33431 0,68229
547.66 274,51 9.03201 0.66019
562,22 289.07 8.70827 0,63653
576,79 303.64 8.35695 0.61085
591.35 318.2 7.96837 0,58245
605.91 332.76 7.52583 0.5501
620.47 347.32 6.99543 0.51133
635.04 361,89 6.28443 0,45936
649.6 376.45 3.817 0.279

Grafik P = f (T)

Kendiliğinden tutuşma sıcaklığı 445  ° C
Alevlenme noktası 58  ° C (kapalı kap)
Havada patlayıcı sınırlar % 2,2 - % 15,2  hacim
Doygun buhar basıncı 3.77  mbar olarak 20  ° C
6,5  mbar ile 30  ° C
23  mbar de 50  ° C
45  mbar de 65  ° C

denklem:
Paskal cinsinden basınç ve Kelvins cinsinden sıcaklık, 212,72 ila 649,6 K arasındadır.
Hesaplanan değerler:
25 ° C'de 542,29 Pa

T (K) T (° C) P (Pa)
212.72 60,43 0.195
241.85 −31.3 6.03
256.41 16,74 24.08
270.97 −2.18 81.07
285.53 12.38 236.56
300.1 26.95 611.86
314.66 41.51 1428.25
329,22 56.07 3.053,51
343.78 70.63 6.052,25
358.35 85.2 11 234.45
372.91 99.76 19.696,49
387,47 114.32 32.850,41
402.03 128.88 52.438,77
416.6 143.45 80.535.02
431.16 158.01 119.530.98
T (K) T (° C) P (Pa)
445,72 172.57 172.114,75
460,29 187,14 241.242,74
474.85 201.7 330 110.05
489.41 216,26 442.122,85
503.97 230,82 580,876,05
518.54 245,39 750 138.52
533.1 259.95 953.847,61
547.66 274,51 1.196.113,9
562,22 289.07 1.481.236,62
576,79 303.64 1.813.729,8
591.35 318.2 2 198 358.92
605.91 332.76 2.640.187,88
620.47 347.32 3.144.635,91
635.04 361,89 3.717.544,43
649.6 376.45 4 365 300
P = f (T)
Dinamik viskozite 0.92  mPa az 20  ° C
Termokimya
Δ f H 0 sıvı −239.4  kJ mol −1
Δ fus H ° 8.950  kJ.mol -1 için -60.3  ° C
Δ buhar H ° 47.75  kJ.mol -1 az 25  ° C
C p 146,05  J K −1  mol −1 , 25  ° C'de

denklem:
Sıvının J kmol -1 K -1 cinsinden termal kapasitesi ve Kelvin cinsinden sıcaklık, 273,82'den 466,44 K'ye kadar.
Hesaplanan değerler:
150.431 J mol -1 K -1 , 25 ° C'de

T
(K)		 T
(° C)		 C p
 C p
273.82 0.67 147.670 2.020
286 12.85 148.994 2.038
293 19.85 149.808 2.049
299 25.85 150.536 2.059
305 31.85 151.292 2.070
312 38.85 152.208 2.082
318 44.85 153.024 2.093
325 51.85 154.010 2 107
331 57.85 154.885 2 119
338 64.85 155.942 2.133
344 70.85 156 877 2 146
350 76.85 157.840 2.159
357 83.85 158.998 2 175
363 89.85 160.021 2 189
370 96.85 161.250 2 206
T
(K)		 T
(° C)		 C p
 C p
376 102.85 162.332 2 221
382 108.85 163.443 2 236
389 115.85 164.773 2 254
395 121.85 165.944 2.270
402 128.85 167.344 2 289
408 134,85 168.574 2 306
415 141.85 170 044 2 326
421 147.85 171 335 2 344
427 153.85 172.652 2 362
434 160.85 174.225 2384
440 166.85 175.602 2 402
447 173.85 177 245 2 425
453 179.85 178.682 2.445
460 186.85 180.394 2.468
466.44 193.29 182.000 2.490

P = f (T)

denklem:
Gazın ısı kapasitesi J mol -1 K -1 ve Kelvin cinsinden sıcaklık 200 ile 1.500 K arasındadır.
Hesaplanan değerler: 25 ° C'de
96.006 J · mol -1 · K -1

T
(K)		 T
(° C)		 C p
 C p
200 73,15 73.744 1.009
286 12.85 93.281 1.276
330 56.85 103.083 1.410
373 99,85 112.450 1.538
416 142.85 121 555 1.663
460 186.85 130.549 1786
503 229.85 138.979 1.901
546 272.85 147 019 2.011
590 316,85 154.810 2 118
633 359.85 161.973 2.216
676 402.85 168.670 2 308
720 446.85 175.030 2395
763 489.85 180.756 2.473
806 532.85 185.998 2.545
850 576.85 190.867 2.611
T
(K)		 T
(° C)		 C p
 C p
893 619.85 195 152 2.670
936 662.85 198 988 2.722
980 706.85 202.472 2.770
1.023 749,85 205.477 2.811
1.066 792.85 208 120 2.847
1 110 836.85 210.494 2.880
1.153 879,85 212.540 2.908
1.196 922.85 214.368 2 933
1.240 966.85 216.075 2 956
1.283 1.009,85 217.649 2 978
1.326 1.052,85 219.203 2.999
1370 1096.85 220 851 3.021
1.413 1.139,85 222.604 3.045
1.456 1.182,85 224.587 3.073
1500 1 226.85 226.954 3 105
PCI −1 941,6  kJ mol −1
Elektronik özellikler
Yasak grup
Dielektrik sabiti 36.70
Önlemler
SGH
SGH07: Toksik, tahriş edici, hassaslaştırıcı, narkotikSGH08: Duyarlılaştırıcı, mutajen, kanserojen, reprotoksik
Tehlike H312, H319, H332, H360D, H312  : Cilt ile teması halinde zararlıdır.
H319  : Ciddi göz tahrişine neden olur.
H332  : Solunması halinde zararlıdır.
H360D  : Doğmamış çocuğa zarar verebilir.
NFPA 704

NFPA 704 Sembolü

2 2 0
Ulaşım
30
   2265   
Kemler kodu:
30  : yanıcı sıvı malzeme ( sınır değerler dahil olmak üzere 23  ila  60  ° C parlama noktası ) veya 60  ° C'nin üzerinde parlama noktasına sahip erimiş haldeki yanıcı sıvı veya katı malzeme, eşit veya daha yüksek bir sıcaklığa ısıtılmış parlama noktası veya kendi kendine ısınan sıvı
UN numarası  :
2265  : N, N-DIMETHYLFORMAMIDE
Sınıfı:
3
Etiket: 3  : Yanıcı sıvılar Ambalaj: Ambalaj grubu III  : düşük tehlikeli maddeler.
ADR piktogram 3
IARC Sınıflandırması
Grup 2A: İnsanlar için olası kanserojen
Ekotoksikoloji
LogP −1,01
Koku eşiği düşük: 0,47  ppm
yüksek: 100  ppm
Aksi belirtilmedikçe SI ve STP birimleri .

N , N -dimetilformamid ya da DMF, a, çözücü olarak akış , organik kimya , formül HCO-N (CH 3 ) 2

Bu renksiz sıvı, su ve çoğu organik sıvı ile karışabilir . Genellikle kimyasal reaksiyonlar için kullanılan yüksek erime / kaynama noktasına sahip polar aprotik bir çözücüdür . DMF, formik asit ve dimetilaminden türetilmiş bir amiddir . Özellikle S N 2'nin reaksiyonlarını kolaylaştırır .

Formik asit ve dimetilaminden sentezlenebilir. Soda (sodyum hidroksit ) gibi güçlü bir baz veya sülfürik asit veya hidroklorik asit gibi güçlü bir asit varlığında stabil değildir . Yüksek sıcaklıkta formik asit ve dimetilamine ayrışır. Saf DMF kokusuzdur ve dimetilamin varlığından dolayı bozunma üzerine genellikle balık kokusu alır .

Yapısı ve özellikleri

İki olası rezonans biçiminin katkısı nedeniyle, karbonil bağının C = O bağ indeksi azalırken, karbon-nitrojen bağının bağ indeksi artar. Bu nedenle, DMF'nin kızılötesi spektrumu , ikame edilmemiş bir karbonil grubununkinden (C = O) daha düşük bir bandı (1675 cm- 1 frekansında ) ortaya çıkarır  . Ayrıca, CN bağlantısının kısmen çift doğası nedeniyle, ekseni etrafındaki dönüş engellenir ve yavaştır. İki metiller nedenle eşdeğer değildir NMR spektroskopisi (iki gösteren singlet üç proton yerine altı proton tek singlet).

Başvurular

DMF, yüksek kaynama noktası nedeniyle ilk olarak bir çözücü olarak kullanılır . Akrilik elyaf ve plastik üretiminde de kullanılmaktadır . Aynı zamanda, çift için kullanılan peptidler olarak farmasötik endüstrisinde üretiminde, böcek ilaçları , yapıştırıcılar , sentetik deriler , elyaf, filmler ve kaplamalar.

DMF, Bouveault aldehitlerin sentezi için ve aromatik aldehitlerin oluşumunda en yaygın kullanılan yöntemlerden biri olan Vilsmeier-Haack reaksiyonunda kullanılan bir reaktiftir . DMF çok nüfuz plastik ve şişmelerine sebep olur. Bu nedenle sıklıkla boya çözücülerin bir bileşeni olarak kullanılır .

Üretim

Katalitik koşullar altında düşük basınç ve sıcaklıkta dimetilamin ve karbon monoksitin reaksiyonuyla üretilir .

Önlemler

Arasındaki reaksiyon hidrit ve sodyum ve DMF biraz tehlikelidir  ; 26  ° C'den itibaren ekzotermik ayrışma gözlenir . Laboratuvarda, herhangi bir ısı salınımı (prensipte) hızlı bir şekilde telafi edilir ve bir buz banyosu tarafından kontrol altına alınır ve bu, reaktiflerin ortak bir kombinasyonu olarak kalır. Birkaç kaza oldu.

Toksisite

DMF, insanlarda kanser ile ilişkilendirilmiştir ve doğum kusurlarının nedeni olduğu varsayılmaktadır. Bazı sanayi sektörlerinde kadınlar DMF kullanımının dışında tutulmuştur. Birçok reaksiyon için, DMSO ( dimetilsülfoksit ), DMAC ( dimetilasetamid ) veya NMP ( N -metil-2-pirolidon ) ile değiştirilebilir. Yine de dikkatli olun: NMP, yakın zamanda Avrupa Kimyasallar Bürosu  (en) tarafından üreme toksik olarak sınıflandırılmıştır . Göre Kanser Araştırmaları Uluslararası Ajansı rağmen (Kanser, IARC Araştırmaları Uluslararası Ajansı), DMF, kanserojen olabilir Çevre Koruma Ajansı bir kanser riski dikkate almaz.

Sınıflandırma kodları

Notlar ve referanslar

  1. N, N - DIMETHYLFORMAMIDE , Uluslararası Kimyasal Güvenlik Programının güvenlik veri sayfaları , 9 Mayıs 2009'da başvurulmuştur.
  2. (inç) Yitzhak Marcus, Çözücülerin Özellikleri , cilt.  4, İngiltere, John Wiley & Sons,1999, 239  s. ( ISBN  0-471-98369-1 ).
  3. hesaplanan moleküler kütlesi "  Elements 2007 Atom ağırlıkları  " üzerine www.chem.qmul.ac.uk .
  4. (in) Christian Reichardt, Organik Kimyada Solventler ve Solvent Etkileri , Wiley-VCH,2003, 3 e  ed. , 629  s. ( ISBN  3-527-30618-8 ) , s.  66.
  5. (inç) Serban Moldoveanu, Kromatografide numune hazırlama , Amsterdam / Boston, Elsevier ,2002, 930  s. ( ISBN  0-444-50394-3 ) , s.  258.
  6. (en) Robert H. Perry ve Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers 'Handbook , USA, McGraw-Hill,1997, 7 inci  baskı. , 2400  s. ( ISBN  0-07-049841-5 ) , s.  2-50.
  7. IFA'nın (mesleki güvenlik ve sağlıktan sorumlu Alman kuruluşu) GESTIS kimyasal veritabanındaki "Dimetil formamid" girişi ( Almanca , İngilizce ), 1 Ekim 2009'da erişildi (JavaScript gereklidir) .
  8. (en) "Formamide, N, N-dimetil-" , NIST / WebBook'ta (erişildi1 st Ekim 2009).
  9. (inç) Carl L. Yaws, Termodinamik Diyagramlar El Kitabı: Organik Bileşikler C8 ila C28 , cilt.  1, Huston, Texas, Gulf Yay.,1996, 396  s. ( ISBN  0-88415-857-8 ).
  10. İnsanlara Yönelik Kanserojen Risklerin Değerlendirilmesi üzerine IARC Çalışma Grubu, "  İnsanlar için Küresel Kanserojenite Değerlendirmeleri, Grup 2A: İnsanlar için Muhtemel Kanserojen  " , monografilerde . İarc.fr , IARC,10 Ekim 2019(erişim tarihi 10 Ekim 2019 ) .
  11. 1272/2008 (16 Aralık 2008) sayılı AT yönetmeliği Ek VI tablo 3.1'deki dizin numarası 616-001-00-X .
  12. "  Dimethylformamide  " , hazmap.nlm.nih.gov (erişim tarihi 14 Kasım 2009 ) .
  13. Organik Bileşikler için Spektral Veritabanı, "  Dimetilformamid  " ( Arşiv • Wikiwix • Archive.is • Google • Ne yapmalı? ) ( 27 Ocak 2007'de erişildi ) .
  14. Redlich, C; Beckett, WS; Sparer, J .; Barwick, KW; Riely, CA; Miller, H .; Sigal, SL; Shalat, SL ve Cullen, MR (1988), Solvent dimetilformamide mesleki maruziyetle ilişkili karaciğer hastalığı , Ann. Stajyer. Med. , 108: 680-686, PMID 3358569 .
  15. http://ecb.jrc.ec.europa.eu/esis/ Arama alanına CAS numarasını 872-50-4 yazın.

Ayrıca görün

İlgili Makaleler

Dış bağlantılar