Disikloheksilkarbodiimid | |||
|
|||
Kimlik | |||
---|---|---|---|
IUPAC adı | N, N'-disikloheksilmetandiimin | ||
Eş anlamlı |
N, N'-disikloheksilkarbodiimid |
||
N O CAS | |||
K O AKA | 100.007.914 | ||
N o EC | 208-704-1 | ||
N O RTECS | FF2160000 | ||
PubChem | 10868 | ||
ChEBI | 53090 | ||
GÜLÜMSEME |
C1CCC (CC1) N = C = NC2CCCCC2 , |
||
InChI |
InChI: InChI = 1S / C13H22N2 / c1-3-7-12 (8-4-1) 14-11-15-13-9-5-2-6-10-13 / h12-13H, 1- 10H2 InChIKey: QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N |
||
Görünüm | karakteristik kokulu renksiz katı | ||
Kimyasal özellikler | |||
Kaba formül |
C 13 H 22 N 2 [İzomerler] |
||
Molar kütle | 206.3272 ± 0.0123 g / mol C% 75.68, H% 10.75, N% 13.58, |
||
Fiziki ozellikleri | |||
T ° füzyon |
34 ila 35 ° C 34,5 ila 37,0 ° C 35 ila 36 ° C |
||
T ° kaynama |
122 ila 124 ° C 122 ila 124 ° C , 6 mmHg'de |
||
Çözünürlük | büyük ölçüde suda çözünür olmayan , CH 2 Cı 2 0.1 g · mi -1 |
||
Hacimsel kütle | 0,95 g · cm -3 ile 40 ° C | ||
Alevlenme noktası | 113 ° C | ||
Önlemler | |||
SGH | |||
H302, H311, H317, H318, P280, P312, P305 + P351 + P338,
H302 : Yutulması halinde zararlıdır. H311 : Cilt ile temasında toksiktir. H317 : Alerjik cilt reaksiyonuna neden olabilir H318 : Ciddi göz hasarına neden olur P280 : Koruyucu eldiven / koruyucu kıyafet / göz koruyucu / yüz koruyucu kullanın. P312 : Kendinizi iyi hissetmiyorsanız ZEHİR MERKEZİNİ veya doktoru / hekimi arayın. P305 + P351 + P338 : Göze teması halinde : Su ile birkaç dakika dikkatlice durulayın. Kurban takıyorsa kontak lensleri çıkarın ve kolayca çıkarılabilir. Durulamaya devam edin. |
|||
NFPA 704 | |||
1 3 0 | |||
Ulaşım | |||
2811 : ZEHİRLİ KATI, ORGANİK, BBB Sınıfı: 6.1 Etiket: 6.1 : Toksik malzeme |
|||
Ekotoksikoloji | |||
DL 50 | 400 mg / kg (sıçan, ağızdan ) | ||
Aksi belirtilmedikçe SI ve STP birimleri . | |||
N, N'-disikloheksilkarbodiimid ya da DCC bir bir organik bileşik ailesinin karbodiimidler esas olarak bir şekilde kullanılan reaktif bağlanması için amino asit olarak peptit sentezi .
Birçok sentetik yol geliştirilmiştir, en sonuncusu bir birleştirme reaksiyonu ile daha iyi verim sağlar. Tarihsel olarak, DCC ile oluşturulan dehidrasyon di -sikloheksil - üre ile paratolüenesülfonil klor mevcudiyetinde trifenilfosfin ve trietilamin olarak bazlar . Benzer şekilde disikloheksil tiyoüre , kükürt atomunun oksijen ile değiştirildiği bir ara madde oluşturmak için cıva oksit ile reaksiyona girer . Dehidrasyonu daha sonra DCC oluşturur:
1987'de, baz olarak trifenilfosfin ve trietilamin yerine potasyum karbonat ve Zsuzsa Jaszay grubu tarafından bir faz transfer katalizörünün kullanılması ,% 50'lik bir verim elde etmelerini sağlar. Disikloheksilüre, arensülfonil klorür ve potasyum karbonat , N, N'-disikloheksilkarbodiimidi vermek üzere benzil trietil amonyum klorür varlığında toluen içinde reaksiyona girer :
Ilan Pri-Bara ve Jeffrey Schwartz , sikloheksilamin ve sikloheksil izosiyanürü birleştirmek için paladyum asetat , iyot ve oksijen kullanır . Bu yol izlenerek% 67'ye varan verim elde edilmiştir:
C 6 H 11 NH 2 + C 6 H 11 N≡C + O 2 → (C 6 H 11 N) 2 C + H 2 O.Jiansheng Tang takımı yoğunlaşma iki izosiyanatlar kullanılarak OP (MENCH 2 CH 2 ) 3 , N katalizör ,% 92 bir verim ile:
DCC, karakteristik ağır ve tatlı bir kokuya sahip renksiz bir tozdur. Bu bileşiğin düşük erime noktası, daha kolay kullanım için eritilmesine izin verir. Diklorometan , tetrahidrofuran , asetonitril ve dimetilformamidde çok çözünür , ancak suda çözünmez.
Karbodiimidlerin N = C = N çekirdeği doğrusaldır ve yapısal olarak alenler ile ilişkilidir (C = C = C). Üç ana rezonans yapısı karbodiimidleri tanımlar:
RN = C = NR ↔ RN + ≡CN - R ↔ RN - -C≡N + R.Bu model, N = C = N karakteristik imzaya sahip IR spektroskopisi 2117 cm -1 . Tayfı NMR bölgesinin 15 K gösterir bir kimyasal kayma 275.0 karakteristik ppm göre yukarı alana nitrik asit ve NMR spektrumu 13 ° yaklaşık olarak bir pik 139 ppm alt baş TMS .
DCC, çok hafif koşullar altında dehidrasyonlar , esterifikasyonlar ve diğer aktivasyonlar için kullanılabilen bir reaktiftir .
DCC, alkenlerin , nitrillerin hazırlanması için bir dehidre edici ajandır . Bu reaksiyonlarda DCC, suda çözünmeyen disikloheksil üre (DCU) oluşturmak için hidratlanır.
Bu nedenle, alkollerin dehidrasyonu, önce ara ürün O-asil üre vererek devam eder, bu daha sonra ilgili alken'i üretmek için hidrojenoliz ile kesilir :
RCHOHCH2R '+ (Cı- 6 , H 11 , N) 2 ° C → RCH = CHR' + (Cı- 6 , H 11 , NH) 2 CO.Dimetil sülfoksit (DMSO) içindeki bir DCC çözeltisi, Pfitzner-Moffatt oksidasyonuna izin verir . Bu reaksiyon, alkollerin aldehitlere ve ketonlara oksidasyonu için kullanılır. Metal iyonları yoluyla oksidasyonların aksine , DCC ile koşullar, aldehitlerin karboksilik asitlere aşırı oksidasyonunu önleyecek kadar hafiftir . Genel olarak, DMSO'da 0.5 eşdeğer alkol başına üç eşdeğer DCC gece boyunca oda sıcaklığında bırakılır. Reaksiyon, asitleştirme ile durdurulur.
DCC esas olarak esterlerin ve organik amidlerin sentezinde kullanılır , özellikle reaksiyona girecek bileşikler engellendiğinde veya çok reaktif olmadığında, verimde önemli bir artışa izin verir. Ek olarak, Fischer esterifikasyonundan farklı olarak, bu esterifikasyonları ve amidasyonları tert-butil alkol gibi düşük nükleofilik bileşiklerle çok avantajlı olan çok yumuşak koşullar altında gerçekleştirir .
Bu nedenle DCC , in vitro peptitlerin sentezinde ve koruyucu grupların eklenmesinde önemli bir rol oynar .
İkincil alkollerin ters çevrilmesiİkincil alkoller, bir formil ester oluşumu ve ardından sabunlaştırma yoluyla stereokimyasal olarak tersine çevrilebilir . İkincil alkol, doğrudan DCC, formik asit ve sodyum metoksit gibi güçlü bir baz ile karıştırılır .
Steglich esterleşmesiBazı üçüncül alkoller de dahil olmak üzere çok çeşitli alkoller, DCC ve katalitik miktarda 4-dimetilaminopiridin , DMAP varlığında bir karboksilik asit ile esterlenebilir .
Aslında, herhangi bir karboksil grubu (> C = O) DCC'nin C = N çift bağlarından birine hızla eklenerek karşılık gelen O-asil üre türevini oluşturur. Bu ara ürün çok reaktiftir, reaktivitesi bir asit anhidridinkiyle karşılaştırılabilir , böylece bir amin ile reaksiyona girerek hızlı ve kolay bir şekilde bir amide dönüştürülür . Alkollerle birleştirilmesi için ayrıca DMAP gibi bir asil transfer maddesi gereklidir. Buna Steglich esterifikasyonu denir. Kısacası, DCC'ye bir alkol veya bir amin ile bağlanan asidin bu yoğunlaşmalarının sonucu, sırasıyla bir ester veya bir amiddir ve DCC tarafından yakalanan ve N, N'-disikloheksil üreye ( C6) dönüşen bir su molekülüdür. H 11 = NH) 2 , C = O
DCC tarafından desteklenen peptit eşleşmesiPeptit veya protein sentezi sırasında (örn. Fmoc katı hal sentezleyici ile ), N-terminali genellikle amino asitlerin eklendiği bağlanma bölgesi olarak kullanılır . Eklenecek protonsuzlaştırılmış amino asidin karboksilat grubunun elektrofilisitesini geliştirmek için, önce negatif yüklü oksijen atomunun daha iyi bir ayrılan gruba aktive edilmesi gerekir . DCC bu amaçla kullanılır. Bu nedenle nükleofilik olan negatif yüklü oksijen atomu DCC'nin merkezi karbon atomuna kolayca saldırır, bu nedenle geçici olarak karboksilat grubuna bağlanır ve oldukça elektrofilik bir ara ürün oluşturur, bu da peptidin terminal amino grubu tarafından nükleofilik saldırıyı çok daha etkili bir yapıda yapar. .
Toksik olmasının yanı sıra, disikloheksilkarbodiimid ayrıca güçlü bir alerjen ve hassaslaştırıcı etkidir ve sıklıkla kızarıklıklara neden olur .