Taninler veya tanen ailesinin maddelerdir polifenoller , genellikle suda çözünür, bitkisel ve çökelti yeteneğine sahip proteinler bunların sulu çözeltiden, alkaloidler ve polisakaritler. Sonra selüloz (35 ila 50% 'si kadar karasal biyokütle ) hemiselüloz (% 30 ila 45) ve lignin (% 15 ila 25), biyopolimerler oluşturan bitki hücre duvarı , tanen üzere, bunların türevleri ile, bileşiklerin dördüncü bir aile oluşturur Bitkilerde ve ölü veya canlı bitki biyokütlesinin baskın olduğu karasal ekosistemlerde bolluk. Boyutlarına ve kimyasal yapılarına göre farklılık gösteren büyük bir çeşitlilik vardır. Vakuollerde ve hücre duvarlarında düzenlenmişler , bitkilerin kuru ağırlığının% 1'inden daha azını, yapraklarda% 15 ila% 25'ini ve kabukta % 40'a kadar, bazı mazılarda % 50'sini temsil ederler .
Bu ikincil metabolitler , bitkiler (ağaçlar, çiçekli bitkiler vb.) Tarafından patojenik mikroplara ve otçullara karşı kimyasal bir savunma olarak kullanılır . Mikrobiyal çoğalma riskine maruz kalan hemen hemen her tür bitki parçasında ( ağaç kabuğu , kökler , yapraklar, meyveler vb.) Ve bu nedenle çay, kahve, bira, elma şarabı ve şarap gibi bazı içeceklerde bulunurlar.
Bu polifenolik bileşiklerin belirli özellikleri, bunların çeşitli kullanımlar için, özellikle postların tabaklanmasında , mürekkep üretiminde veya farmakolojide kullanılmalarına izin verir . Kimyasal olarak, ya poliol ( genellikle glikoz ) ya da kateşin ya da triterpenoidden oluşurlar, bunlar bağlı birimler galoil (en) (ya da bunların türevleri) ya da flavanollerin oligomerleri ya da polimerlerinden oluşur .
Tanenler eski çağlardan beri bilinmektedir . Gelen Orta Çağ için deri hazırlanması , bunlar çıkarıldı meşe ya da kestane kabuğu içinde ezildi kahve renkli değirmenler , ve toz halinde pazarlanan kahve renkli tanninlerin adı verdi. Deriler işlenmeden önce en az bir yıl bronzluk çukurlarına batırıldı. Sonunda XIX inci yüzyılın endüstri ikame edilmiş krom kahve renkli için.
Taze deriyi çürümez deriye dönüştürme etkisine sahip, cildin kolajen lifleri arasında bağlar kurularak tabaklama elde edilir .
İlk kimyasal açıklama tanen bitki borçludur kimyager Alman Emil Fischer erken yıllarda (1852-1919) XX inci yüzyıl. 1920'de Karl Freudenberg , hidrolize edilebilir tanenler ile hidrolize edilemeyen tanenler (veya yoğunlaştırılmış tanenler) arasında ayrım yaptı . II.Dünya Savaşı sırasında kağıt kromatografisinin icadı, Bate-Smith'in bitkilerdeki polifenollerin tanımlanmasında büyük bir çalışma yapmasını sağladı.
Tanenlerin bitkilerin otçullara karşı savunmasındaki rolü , 1980'lerin sonundan beri Jean-Marie Pelt tarafından özellikle bitkilerin serüveni , Francis Hallé'nin popülerleştirme kitapları ve sırlar aracılığıyla sağlanan birçok iletişim ile haberi yaptı. ağaçların Yaşam ait Peter Wohlleben hikayesiyle, sansasyon kudu ve akasya , bir tarafından doğrulanmayan çünkü şüpheli tarihini inceleme için eş 1980'lerde, binlerce: kudu yetiştirilen oyun çiftliklerinden ait Transvaal aşırı avlanma, kalıptan onları kalkan. Bu hayvanları autopsying olarak, Wouter van Hoven zoolog Pretoria Üniversitesi dolayı bu yiyeceklerin ana kaynağına olmak onların ölümünü gördüğü çiftliklere kış kuraklık sırasında, bir türün akasya cevaben, Herbivory , konsantrasyonunu arttırır Yapraklarındaki tanenler ölümcül seviyelere çıkar .
Halihazırda yapısı kesin olarak belirlenmiş bin tane doğal tanen bulunmaktadır. Biyolog Marc-André Selosse , sensu lato tanenleri , kimyagerlerin 9.000'den fazla farklı molekül listelediği tüm polifenolik bileşiklerle ilişkilendirerek "doğada şüphesiz 10 ila 100 kat daha fazla" olduğunu düşünüyor .
Bate-Smith ve Swain (1962) gibi bitkisel tanenler tanımlanan fenolik bileşikler 300 ve 3000 Da arasında bir moleküler kütleye sahip, suda çözünür, ve (testi yeşil-mavi bir renk fenollerin klasik reaksiyonları ile birlikte ayrıca mevcut demir klorür ), alkaloidleri , jelatini ve diğer proteinleri çökeltme özelliği .
Freudenberg ve Gross'tan beri ayırt edilen iki tanen kategorisi, hidrolize edilebilir tanenler (gallotanninler ve ellagitanninler) ve yoğunlaştırılmış tanenler farklı biyosentetik kökenlere sahiptir. Bitkilerde bulunurlar ancak alglerde veya hayvanlarda bulunmazlar. Bununla birlikte, kahverengi alglerde ve diatomlarda bulunan belirli tanenler veya florotanninler vardır .
Bu tanım, birkaç nedenden dolayı artık tam olarak geçerli değildir:
Bu nedenle, hidrolize edilebilir / hidrolize edilemez karşıtlığının tatmin edici olmayan bir sınıflandırma kriteri olduğu açıktır.
Khanbabae ve van Ree, tanenleri kimyasal yapılarına göre dört sınıfa ayırmayı önerir:
D-glikoz |
Gallotanenler veya gallik tanenler , bir şeker (glükoz ya da D-glikoz, poliol türevi) birçok bağlantı gallik asit esterleri (ya da bunların türevleri) 'e sahip yaklaşık oluşur; poliolik tortuların hidroksi OH fonksiyonları kısmen veya tamamen galloil birimleri ile ikame edilir. Tetra-esterler ve penta-esterler, neredeyse tüm doğal olarak oluşan hidrolize edilebilir polifenollerin biyosentezinde temel ara maddelerdir. Bu bağlantılı birçok gallik asit yan zincirler oluşturmak için meta veya para- depsidic mod. |
penta-O-galloyl-D-glikoz, birçok tanenin öncüleri |
gallik asit | ||
HHDP |
Ellagitannins veya ellajik tanenler birkaç bağlantı esterlerin, bir şeker (D-glükozun glükoz veya poliol türevi) çevresinde oluşturulur hexahydroxydiphénique asit (HHDP) (ya da bunun türevlerini DHHDP asit chebulic). En az iki galloyl ünitesinin C-2-C-2 'oksidatif bağlanması ile gallotanninlerden üretilirler. 500'den fazla bileşiği ile elagitanninler en önemli tanen grubunu oluşturur. Ester bağlarının hidrolize edilmesinden sonra, serbest difenik asit kendiliğinden halinde yeniden sabit ellajik asit . |
Casuarictine, Avustralya ağacı Casuarina stricta'dan alınmıştır. |
(+) - kateşin |
Karmaşık tanenler , bir kateçinin bir bağlantıya sahip olan bir gallotannin veya elajitanen birimi ile ifade edilir. |
Son derece yüksek |
flavanollerin numaralandırılması | Yoğunlaştırılmış taninler oligomer veya flavanoller polimerlerdir. Tip 4 → 8 veya 4 → 6 karbon-karbon bağlarıyla birbirine bağlanmış flavan-3-ols birimlerinden oluşurlar. Bunlar , hidrolize olmayan , ancak bir asit ile muamele ısı, bunlar oluşturulan renkli pigmentler olarak degrade anthocyanidols . |
Procyanidol B-3, katekol- (4α → 8) -katekol dimer |
Tanen türetilmiştir açık kahverengi eki ile * -in . Tan, derileri bronzlaştırmak için kullanılan meşe ağacının kabuğundan çıkarılan tozdur. Terimi tan muhtemelen Galya türetilmiştir * tanno- sonra dönebilirsiniz anlamına gelen "meşe" Breton tabaklanmış "meşe" ve eski Cornish (konuşulan Cornwall kadar XVII inci yüzyıl ) Tannen'ı "Meşe" ya da antik İrlandalı tine " çobanpüskülü". Bu Kelt kökü, tabakhanelerin veya meşelerin varlığını çağrıştıran yer isimlerinde bulunur: Tanis , Thennes , Thenney , Tannay , Tanay , Theneuil , Theneuille , Thénioux , Tannerre-en-Puisaye , Thenailles ve Thenelles, ancak den (tanne ) ve bir çalı, bir ağaç gövdesi anlamına gelen Latince thannus kelimesi .
Meşe bakımından biraz daha az zengin bir ülke olan Almanya'da, tanen köknarları , az tanenli ağaçları belirtir, ancak tercihen kabuklarından çıkarılan tozdan tabaklama için kullanılır.
Bunun yerine ki içinde kullanılabilir bir ürün (toz) ve konuşma, tanen birçok tanenler vardır, çünkü organik-kimyasal maddenin genel tartışırken tanenler.
Tanenler suda koloidal solüsyonlar şeklinde çözünür, ancak polimerizasyon derecesi arttıkça çözünürlükleri azalır.
Tanenlerin ekstraksiyonu genellikle bir su ve aseton karışımı ile gerçekleştirilir . Aseton edilir daha sonra çıkarılır ile damıtma ve daha sonra pigmentler ve lipidler (diklorometan gibi) bir çözücü ile. Dimerik proantosiyanidoller ve safra tanenlerinin çoğu , bu sulu çözeltiden etil asetat ile ekstrakte edilir .
Tek başına kromatografi teknikleri saf moleküller elde etmeyi mümkün kılar.
Tanenlerin ekstraksiyonu, oligomerlerin çözünürlüğünü iyileştirmek için olası bir katkı maddesi (küçük yüzde sülfit, sodyum metabisülfit, sodyum bikarbonat) ilavesiyle sıcak su akımına karşı gerçekleşir.
Bu süreç birkaç aşamada gerçekleşir:
Bu işlemin verimi, kullanılan katkı maddelerinin türüne bağlı olarak% 18 ile 33 arasındadır.
Tanenin bir çözücü kullanılarak ekstrakte edilmesi de mümkündür, ancak bu yöntem, çok sayıda başka madde çözündüğünden ek bir saflaştırma aşaması gerektirir.
Tanin molekülleri farklı derecelerde:
Tanenler oluşturabildiği kompleksleri ile makromoleküller ve özellikle de olan proteinler . İncelme çok tanenli olan kırmızı şarapların tarafından, yumurta akı ekleyerek gerçekleştirilir yumaklayıcı , sürükler şarap rahatsız parçacıkları. Bitki hücrelerindeki vakuolar
tanenler , sitozolik proteinlerle reaksiyona girerek meyvelerin enzimatik kararmasını açıklar . Kütikül Arthropodlara koruyucu bir rol oynar. Bu birleşerek tanenler ile sertleşen skleroproteinlerden ait exocuticle . Derideki kolajen ile kombinasyon , bronzlaşmanın kaynağıdır .
Çok genç yeşil sebzelerin ve şarapların tanenlerinin tükürükteki glikoproteinlerle reaksiyonu , burukluk hissinin kökenindedir . Acılık ve burukluğu algılama yeteneği ( müsin benzeri tükürük proteinleri ile kompleks oluşturan ve yağlama özelliklerini kaybetmelerine neden olan tanenlerin neden olduğu duyum ) muhtemelen evrim sırasında, otçulları ve omnivorları bu potansiyel olarak toksik bileşiklerin emiliminden uyarmak için seçilmiştir. gıdanın hayvan tarafından reddedilmesine ( iştahsızlık ) veya hatta kusma refleks arkına neden olabilme . Tanenler gerçekten de kendi toksisitelerine sahip olabilirler, ancak genellikle proteinlere müdahale ederek hareket ederler, ya daha sonra sindirilebilirliğini azaltan bitki besinlerine ya da tükürüğe ya da hatta sindirim enzimlerine ( savunmalarına müdahale eden tanen bitkilerinin rolünü hatırlatır). otçullara ve patojenik mikroplara karşı ) veya bağırsak mukozasında kısmen inhibe edilebilen membran glikoproteinleri. Konsantrasyonlarına (etkili doz ve toksik doz kavramı) bağlı olarak, tanenler, glikoprotein zincirleriyle kompleks oluşturarak dokuları sıkılaştırma ve membran geçirgenliğini değiştirme kabiliyetine sahiptir, dolayısıyla iç kullanımları (antidiyare, antitümör, antiinflamatuvar, antimikrobiyal, antifungal ve antiviraldir) aktivite) ve harici (hemostatik, iyileştirici etki).
Hidrojen bağı ve hidrofobik etkileşimlerle gerçekleştiğinde kompleksleşme tersine çevrilebilir . Yoğunlaştırılmış tanenler (proantosiyanidoller), proteinler için poligallik esterlerden daha düşük afiniteye sahiptir.
Otoksidasyon yoluyla tanenler kovalent bağlar oluşturan O-kinonlar verdiğinde kompleksleşme geri döndürülemez hale gelebilir .
Mole (1993), 180 Dikotiledon familyasında ve 44 Monokotiledon ailesinde tanen bitkilerinin dağılımını inceledi . Dikotiledonlu ailelerin çoğunluğu tanen içermeyen türler içerir (proteinleri çökeltme yetenekleriyle test edilmiştir).
Test edilen tüm türlerin tanen içerdiği en iyi bilinen aileler şunlardır: Aceraceae, Actinidiaceae, Anarcadiaceae, Bixaceae, Burseraceae, Combretaceae, Dipterocarpaceae, Ericaceae, Grossulariaceae, Dikotiledonlar için Myricaceae ve Maymunlar için Najadaceae ve Typochacotyledonlar. Fagaceae meşe ailesi için test edilen türlerin% 73'ü tanen içerir. Akasya, Mimosaceae için, test edilen türlerin yalnızca% 39'u tanen içerir, Solanaceae'de oran% 6'ya ve Compositae türlerin% 4'üne düşer. Boraginaceae, Cucurbitaceae, Papaveraceae gibi bazı ailelerde hiç yoktur.
Çoğu bitki, asimile edilen ve kana geçen küçük tanenlerdeki zenginliklerinden dolayı diüretik ve kolagogdur , daha sonra karaciğerin ürettiği safrada ve özellikle böbrek tarafından atılan idrarda boşaltılır.
Pek çok bitki tanen bakımından zengindir: yeşil çay , lateks bitkileri (karahindiba, marul, kenevir).
Tanenler deriyi korumak için kullanılır çünkü derideki proteinleri organik ayrışmaya dirençli çözünmez ürünlere dönüştürürler. Tanenin ana kullanımı derilerin tabaklanmasında (adından da anlaşılacağı gibi) yapılır . Tanen derilerin zenginliğini yaptık onların imputrescibility nitelikleri vermek tabakhane de Mazamet özellikle, aynı zamanda içinde Graulhet veya Millau .
Diğer kullanımlar:
Biyokimyasal düzeyde, proteinleri çökelten fenolik bileşiklerdir . Tükürük olanlara gelince , ağızda kayganlık eksiktir ve kuruluk hissini açıklar.
Bazı tanenlerin , orta dozlarda üzüm suyu ve şarabın sağlık (kardiyovasküler koruma) üzerindeki bazı yararlı etkilerini açıklayan antioksidan özelliklere sahip olduğu söyleniyor . Ayrıca mikropların gelişimini de durdururlardı .
Fenoller gıda hijyen sorunları şarap (tat, ekşilik, sertlik) (Vitamin P ve bakterisidal etki) ve şarap (ücretler ve yaşlanma) dönüşümleri organoleptik özellikleri katılmaktadırlar. Özellikle demetin katı kısmından gelen bu maddeler beyaz şaraplar ile kırmızı şaraplar arasındaki tüm farklılıklardan sorumludur.
Çaydaki tanenlerin demir emilimi üzerinde etkileri vardır ve bu da onu daha az etkili hale getirir.
Tanik asit dış ilaç kullanılır ve bir büzülme antidiarreal olarak.